非血红素铁_锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应研究进展_苗成霞.pdfVIP

中国科学: 化学 2014 年 第 44 卷 第 12 期: 1865 ~ 1875 《中国科学》杂志社 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 评 述 庆祝蔡启瑞院士 100 华诞专题 非血红素铁、锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应 研究进展 苗成霞, 夏春谷, 孙伟* 羰基合成与选择氧化国家重点实验室; 中国科学院兰州化学物理研究所, 兰州 730000 *通讯作者, E-mail: wsun@ 收稿日期: 2014-07-11; 接受日期: 2014-08-27; 网络版发表日期: 2014-10-24 doi: 10.1360/N032014-00199 摘要 手性环氧化物是重要的有机反应中间体. 金属氧化酶催化的氧化反应通常具有高 关键词 效、高选择性、反应条件温和和绿色的特点, 模拟其中的非血红素铁加氧酶设计合成一系列 烯烃 不对称环氧化 手性四氮铁锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应成为获得高产率、高对映选择性的手性环氧 非血红素 化物的一个重要方法 本文综述了近年来非血红素手性四氮铁锰配合物催化烯烃不对称环 . 四氮铁锰配合物 氧化反应的研究进展及相应的机理研究. 1 引言 质(如反应条件温和、高效、高选择性等)和对氧化酶 结构、功能的不断深入研究, 以及金属氧化酶温和条 手性环氧化合物不仅广泛存在于具有生物活性 件下选择氧化非活化 C?H 键的成功案例, 化学家们 的化合物中, 而且是一种重要的有机反应中间体, 通 开始关注通过模拟酶催化过程建立高效、高选择性的 过选择性开环和官能团转换可以方便地合成许多有 仿生催化氧化体系[8, 9]. 卟啉及其类似物可作为血红 价值的手性化合物, 在医药、农药、香料等精细化学 素酶模型化合物, Jacobsen 等[10]和 Katsuki 等[11~13]成 品的合成上具有非常重要的意义, 因此, 手性环氧化 功发展了手性 salen-Mn(III)配合物催化非官能化烯烃 合物的制备反应作为有机合成的一种重要方法得到 不对称环氧化反应. 而非血红素酶的金属中心与蛋 [1~5] 了广泛关注 . 在众多制备手性环氧化合物的方法 白质的三个氨基酸基团配位形成八面体中心的一个 中, 烯烃的不对称催化环氧化反应