11羧酸及其衍生物（新）.ppt

有机化学 羧酸及其衍生物 本 章 重 点 1、普通命名法 选含两个羧基的最长碳链为主链，称“X二酸”，如： 练 习： (4) 酚酸合成 工业上，加热加压下，苯酚钠与二氧化碳作用生成邻羟基苯甲酸： 物态： C1－C3刺激臭味液体； C4－C9腐败气味油状液体； C10以上羧酸为固体。 水溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮；(C4H9OH：8%；C2H5COOH：∞) 与水形成H-键=易溶于水 C1—C4 的酸与水混溶，随R↑，水溶解度↓，C10以上羧酸不溶于水。 §11-4 羧酸的化学性质 10.3.1 羧酸的酸性 ② 若α-H被吸电子基（如－Cl）取代后，羧酸的酸性增强。例如： +I效应使RCOOH酸性减弱，-I效应使RCOOH酸性增强。? -I效应强弱次序： NH3＋＞NO2＞CN＞COOH＞F＞Cl＞Br＞COOR＞OR＞OH＞C6H5＞H +I效应强弱次序： O－＞COO－＞(CH3)3C＞CH3CH2＞CH3＞H B. 芳香酸 ①酸性：C6H5COOH＞CH3COOH ②芳环上有吸电子基时，ArCOOH酸性增加。例如： 5）与有机金属化合物的反应 （也属加成—消除反应） 一般还原剂不能将－COOH还原，只有LiAlH4可将羧酸还原为伯醇： 羧酸衍生物的光谱性质 §13-9 重要的羧酸衍生物 一、 N,N－二甲基甲酰胺（DMF） 无色透明液体， 熔点-61℃，沸点153℃。 工业制备： 二、 己内酰胺 ??己内酰胺，白色固体， 熔点69℃， 216.9℃，易溶于水和许多有机溶剂中，有毒， 工业制备： 羧酸小结 羧酸衍生物小结 五、羧酸衍生物的命名 六、羧酸衍生物制法和性质 ① 酰卤、邻苯二甲酸酐的制法 ② 水解反应及反应活性 ③ 醇解——酯交换反应 ④ 酯与格氏试剂的反应 ⑤ 酰氯还原成醛 （罗森孟反应） ⑥ 酰胺的降解 （霍夫曼反应） 二、羧酸衍生物的还原 羧酸衍生物还原后可得到醇、醛、胺等产物 RCH2NH2 保留双键进行还原 酰氯的罗森孟德（Losenmund）还原 b-萘甲醛 b-萘甲酰氯 三、酰胺的脱水及降解 酰胺与强脱水剂P2O5共热，可脱水生成腈，是实验室制备腈，尤其是结构特殊不能用卤烃制备的腈。 （一） 酰胺脱水成腈 结构特殊不能用卤烃与氰化钠（剧毒，严格控制的试剂）制备的腈，可用此方法制备。如： （二） 酰胺降解Hofmann反应 此反应减少主链碳原子数的反应。 甲酸（蚁酸） 还原性（被强、弱氧化剂氧化） 甲酸（蚁酸）--还原剂、甲酰化试剂、防腐剂 （二）甲酸分子中同时具有醛和酸的结构，也就同时具有醛和酸的双重性质。 醛 酸 具有醛的性质 具有羧酸的 性 质 （三）甲酸可发生银镜反应、铜镜反应，可被KMnO4氧化 ——甲酸的定性鉴别。 （四）甲酸与浓硫酸共热，是实验室制备纯CO的方法之一 甲酸的性质： HCOOH + [O] CO2 + H2O HCOOH CO + H2O 浓H2SO4 60~80℃ HCOOH CO2 + H2 ⒉能与费林试剂生成铜镜 ；能与托伦斯试剂生成银镜 . ⒈ 强酸性（pKa=3.77). ⒊使KMnO4溶液褪色---一般氧化剂： ⒋实验室CO的制备--与浓硫酸共热 160 ℃ ⒌脱羧反应： 又名醋酸，纯乙酸16℃以下可形成冰状故又称冰醋酸。许多有机物在微生物的作用下可以转化成乙酸。是最早从自然界得到的有机物。是重要的化工原料。 二、乙酸 与苄醇以酯的形式存在于安息香胶中，故又称为安息香酸。可作为药物和食品的防腐剂。可作蜡烛的增硬剂（提高熔化点）。 三.苯甲酸 发酵法--食醋 工业制备（甲醇,乙醇,乙烯,乙炔或轻油氧化）： 乙酸（醋酸） 四、乙二酸 工业制法 淀粉 草酸 二元酸中草酸的酸性最强。 草酸具有还原性。可用草酸标定高锰酸钾溶液的浓度。 四、邻苯二甲酸 白色晶体加热至230 ℃左右失水成邻苯二甲酸酐 邻苯二甲酸易溶于乙醇，稍溶于水和乙醚。 用于制造染料、树脂、药物和增塑剂等。 邻苯二甲酸的制法 用化学方法区分下列各组化合物: 1.甲酸、乙酸、草酸 2.乙醇、乙醛、乙酸 3.丙醛、丙酮、正丙醇、异丙醇、正丙醚、丙酸 解： 1.甲酸与Tollens试剂作用出现银镜，草酸受热放出CO2. 2.乙醛与Tollens试剂作用出现银镜，乙酸与Na