第12章碱金属和碱土金属元素.ppt

第十二章、碱金属和碱土金属;碱金属和碱土金属的通性;碱金属和碱土金属的单质;化合物;过氧化物 碱金属和碱土金属，除Be未发现有过氧化物外，都能生成含有O22-离子的过氧化物。 4Na + O2 === 2Na2O 2Na2O + O2 === 2Na2O2 Na2O2 + 2H2O === H2O2 + 2NaOH Na2O2 + H2SO4 === H2O2 + Na2SO4 2Na2O2 + CO2 === 2Na2CO3 + O2 ;超氧化物 纯净的LiO2尚未制得。300×105Pa和773K下， Na2O2 + O2 === 2NaO2 1.0×105Pa，或液氨中，K、Rb、Cs + O2 === KO2、RbO2、CsO2超氧化物是很强的氧化剂，与水剧烈的反应， 2MO2 + 2H2O === O2 + H2O2 + 2MOH 4MO2 + 2CO2 === 2M2CO3 + 3O2 碱土金属的超氧化物是在高压下，将氧气通过加热的过氧化物MO2制得：MO2 + O2 === MO4 ;臭氧化物 O3 + K(Rb，Cs) === KO3(Rb、Cs) 3KOH(s) +2O3(g) === 2KO3(g) + KOH.H2O(s) + 0.5O2(g) MO3 + 2H2O === 4MOH + 5O2 ;三、氢氧化物 (φ)1/2 (φ)1/2 LiOH 1.2 BeOH 2.54 NaOH 1.0 Mg(OH)2 1.76 KOH 0.87 Ca(OH)2 1.42 RbOH 0.82 Sr(OH)2 1.33 CsOH 0.77 Ba(OH)2 1.22; Be(OH)2呈两性，在强碱性溶液中以[Be(OH)4]2-， R-O-H → R+ + OH- 碱式离解 R-O-H → RO- + H+ 酸式离解 Φ(离子势) = Z/r Φ越大，静电引力越强，R-OH便以酸式离解为主， Φ越小，R-OH便以碱式离解为主： (φ)1/2＜2.2时，碱性 2.2＜ (φ)1/2＜3.2时，两性 (φ)1/2＞3.2时，酸性。;四、盐类 碱金属的盐类 其特点： ①、绝大多数的碱金属形成离子型化合物，只有Li的某些盐(LiCl等)具有一定的共价性； ②、碱金属的盐有较高的热稳定性，唯有硝酸盐的热稳定性比较低， NaNO3 === 2NaNO2 + O2 ③、碱金属的许多盐在水中易溶，但也有一些例外，如，LiF、Li2CO3、Li3PO4.5H2O、Na[Sb(OH)6]等，对溶解性的解释，由晶格焓和溶解焓。;碱土金属的盐类化合物 1)、溶解性：碱土金属的硝酸盐、醋酸盐、除氟以外的卤化物、高氯酸盐都是易溶的，而碳酸盐和磷酸盐是难溶的， Ba2+ + Cr2O72- + 3H2O === 2BaCrO4 + 3H3O+ Ca2+ + C2O42- === CaC2O4 与BaSO4不同，BaCrO4和CaC2O4能溶于稀强酸(HCl)溶液中。 2)、碳酸盐的热稳定性 MCO3 === MO + CO2 Mg、Ca、Sr、Ba的碳酸盐分解温度依次升高。; 第十三章、硼族元素;硼族元素;硼族元素的通性;硼族元素的单质及其化合物;二、硼族元素的单质 硼的同素异形体 无定形硼为棕色粉末，晶体硼显黑灰色。单质硼的硬度近乎金刚石，又能耐高温。 晶体结构已经确定的三种固态元素硼都含有20面体B12结构单元。二十面体连接的方式不同导致不同类型的晶体硼。硼化物和硼氢化物结构中也会遇到这种单元。; 结晶状单质硼较惰性，无定形硼则比较活泼，室温下即与F2反应，与Cl2、Br2、S等反应需加热，高温下硼与C、N反应。 2B + 3F2 === 2BF3 4B + 3O2 === 2B2O3 4B + C ===