第十三章生物標记化合物及其地球化学意义.pptVIP

第十三章 生物标志化合物及其地球化学意义; 生物标志化合物地球化学属于基础有机地球化学的研究范畴，是研究地球各圈层中有机分子的结构、成因、分布、地球化学转化过程、原理及其应用的科学，在油气勘探（特别是研究石油的生成、运移、油油对比、油源对比等方面）、古沉积环境重建及现代环境有机污染物分析评价等许多领域都有重要应用。;第一节 生物标志化合物的概念及立体化学基础 ;第一节 生物标志化合物的概念及立体化学基础 ; 生物标志物主要因其结构的特殊性与复杂性而比其它化合物含有更多的信息，其携带信息的方式主要包括：; 结构上继承性使其具有标志有机质来源及原始环境的作用；结构上的变异性，又使其能够追溯有机质经历的演化过程。 ; 王铁冠，地质大辞典中称生物标志物为系指存在于地壳和大气圈中的有机化合物，其分子结构必须与某种特定的天然先质化合物之间具有明确的联系。; 生物标志物的前身物指的是在生物体中存在的与生物标志物碳骨架结构一致的化合物，它们通常含有官能团， 例如，在原核生物中广泛存在的细菌蒮烷四醇即是地质体中蒮烷的前身物。;二、生物标志化合物的立体化学 ;环烷烃的结构表示方法;同分异构体 分子式相同而其结构基团的排列不同的化合物称同分异构体。甲烷、乙烷和丙烷只有一种同分异物体。然而，丁烷则有两种碳骨架结构，即正丁烷和异丁烷，但其分子式均为C4H10。随着每一化合物碳数的增加，同分异构体的数目呈指数增加。如癸烷的可能同分异构体有75个。 ;立体化学及命名 ;立体化学命名（α和β） ;生物标志化合物常见的修饰命名和其它命名（据Peters and Moldowan, 1993） ;第一节 生物标志化合物的概念及立体化学基础 ;第二节 生物标志化合物的分析与鉴定 ;图13－2 饱和烃样品的GC谱图和GC/MS谱图对比 GC-MS分析同一油样得到甾烷和萜烷质量色谱图（上、下图）上可以检测出因含量低在GC图（中）上看不到的甾烷和萜烷的峰; 检测器约在每3秒钟扫描一次特定的质量范围（通常为50~600amu）就可形成一个质谱图，因此，每一张质谱图绘出了在扫描期间撞击在检测器上所有离子的质/荷（m/z）比和响应值的关系。一个典型的“扫描流程”需要约90分钟，按质谱仪每3秒一次扫描设定的质量范围，每一个样品可以产生1800张质谱图[ (90分×60秒/分/3（秒/扫描）]。; 质谱图十分有用，因为它们往往显示了分子的质量（某些分子发生离子化，但不进一步裂解）以及用于推断结构的特殊碎片型式。理想情形，每一个GC峰只代表一种已分离的化合物，它只有唯一的一张质谱图，可用于化合物鉴定。实际上，多数峰为两种或多种未分开的化合物（共逸），此时其质谱图的解释相当困难。;图13－3 C30三环萜烷的质谱图 ;第一节 生物标志化合物的概念及立体化学基础 ;第三节 主要的生物标志化合物 ; 其内容之丰富、之专深已足以单独开设一门重头课程。但受篇幅所限，本教材仅重点介绍目前在日常研究和油田生产中常用的：; 在色谱图和GC-MS总离子流图中，正构烷烃是以近于等间距分布的。;2. 生源与成因 ;（源于高等植物）;奇、偶碳数正烷烃的相对丰度可用来粗略地估计沉积有机质与原油的成熟度。;具奇偶优势的高碳数（C23）正构烷烃的分布可能指示陆源有机质的输入;以C15、C17为主，奇偶优势不明显的中等相对分子质量（nC15~nC21）的正构烷烃可能指示藻类等水生生物来源;图9－5 台湾新竹（上第三系）和南海北部湾（下第三系）原油气相色谱图（据尚慧云等，1982）;具偶奇优势的正构烷烃往往产于碳酸盐岩或蒸发岩盐环境;1. 异戊二烯法则 由五个碳原子构成的异戊二烯（甲基丁二烯）为所有非直链生物标志化合物的基本结构单元。;图 萜类化合物分类实例 ; 各种萜类化合物可以是有环的，也可以是无环的，其结构变化很大。; 植烷系列化合物为最常见的链状类异戊二烯烷烃，它含有20个或少于20个碳原子，从C15（法尼烷）、C16、C17、C18（降姥鲛烷）和C19（姥鲛烷）扩展到C20（植烷）。; 不论是在石油中还是沉积岩中最有价值，应用最广、数量最多，也最易鉴定的是植烷phytane和姥鲛烷pristane，二者的前身物可能相同，氧化环境有利于姥鲛烷，而还源环境则有利植烷。;姥鲛烷由植醇氧化、脱羧生成;因此姥植比Pr/Ph是常用的环境指标 ;Pr/Ph=0.5~1.0为还原环境；; 除了生源环境因素外，Pr/Ph在一定程度上还受成熟度影响，早期随成熟度而升高，在成熟阶段（