生质燃料之先进後处理器(SCR)应用技术.doc

生質燃料之先進後處理器(SCR)應用技術 選擇性觸媒(SCR)系統簡介 溫室效應的議題在全世界發酵，各國都致力於研究發展更有效率的使用地方資源與復甦生態環境。而生質燃料應用於車輛運輸系統更是各國積極發展的焦點，生質燃料大多數是以動、植物油進行轉酯反應(transesterification)等過程所得，且可直接使用於柴油引擎等運輸及發電設備。柴油引擎一般具有較高的壓縮比，以及富氧的燃燒條件，並且能夠提供較低的燃油消耗及CO2排放，為目前與未來的趨勢車種。然而柴油引擎車輛除了可見的粒狀污染物(PM)外，因為燃燒所產生較汽油引擎高的溫度，而使得NOX的排放量也相對較高，尤其添加生質柴油後，因其含有較高之溶氧量及不同的燃燒特性，使得NOX排放量隨著生質柴油添加比例而增加(如圖一所示)。為了降低生質柴油使用的負面影響，急需找尋出一個有效降低NOX排放量的方法。其必須符合無需進行重大的引擎調整，並且不會因為要進行NOX排放減量，因而降低引擎性能。 圖一 不同生質柴油比例對應之污染感善率 (source: 101非糧料源生質柴油車輛適用性影響研究與推廣計劃期末報告) 而SCR(Selective Catalytic Reduction)系統正是面對未來嚴格廢氣排放法規有效的解決辦法。選擇性觸媒是現今之柴油引擎減少NOX排放中相當有效的一項技術，且目前國外有許多大型車廠已採用SCR系統來進行NOX排放的減量，以符合嚴苛的廢氣排放標準。SCR系統是利用氨(NH3)或是尿素水(urea)與氮氧化物進行化學反應，體變成氮氣(N2)和水氣（H2O）。 SCR系統還原反應過程 SCR系統其全名為Selective Catalytic Reduction，乃利用NH3或是尿素水（urea）與氮氧化物進行化學反應，使有毒的氮氧化物氣體(NOX)變成無毒的氮氣（N2）和水氣（H2O）。而純氨氣是具有毒性的氣體，而且儲存不易。因此，一般乃利用尿素水來作為車輛SCR系統的反應物，其具有較高的穩定性，且無毒性及容易儲存與運送。尿素水溶液透過噴嘴霧化注入排氣管，當排氣溫度高於約160℃以上時，尿素水將在高熱下進行分解： CO (NH2)2= NH2+ CO (1) CO (NH2)2+ H2O = 2NH3+ CO2 (2) 在熱分解的過程中，NH2也可以與NO進行反應： NH2+ NO = N2+ H2O (3) 熱分解反應所產出的NH3與NOX的主要反應過程： 4 NO + 4 NH3 + O2 = 4N2 + 6H2O (4) 6 NO2 + 8 NH3 = 7N2 + 12H2O (5) . 然而，如果在系統中的反應過程不夠精確，反而會產生其他不在預期內的反應，因而造成二次污染。因此，SCR系統是必須要有精準的控制噴霧時機與噴射量，藉此來提高氮氧化物NOX減量的反應效率，亦可防止過多的氨氣洩漏到大氣之中，以防止二次污染的產生。 尿素水 (Urea-water) 由於氨氣的毒性使運送處理困難，因此，目前運用在車輛用SCR系統的氨主要來自無毒性而且容易運送儲存的尿素（urea）。 在一般情況下，尿素urea(CAS#57-13-6)是以固體型態的呈現的物質，有以下的性質： 化學式：H2N?CO?NH2 莫爾重：60.06㎏/kmole 型態：無色結晶物 密度@20℃：1335㎏/m3 熔點：132.7℃ 可溶性@17℃：100g/100gH2O 雖然可溶性於室溫下可以達50%，而一般使用在SCR系統之尿素水溶液大部份為32.5%。因為在這一個濃度下，尿素水溶液具有最低的凝結溫度約-11℃。如下圖一可以看出其凝結點與重量百分比的趨勢。 圖二 尿素水濃度與凝結溫度 (source: BASF test report) 32.5%的尿素水溶液是無色的溶液，其pH值約9.0-9.5之間。一般來說在室溫下，會很慢的分解成為氨氣與二氧化碳。 SCR-urea的工業標準如表一所示，目前主要的有德國2003年8月提出的工業標準DIN V 70070命名為「NOx Reduction Additive AUS 32」（Aqueous Urea Solution 32.5﹪），在歐盟則稱為AdBlue，西門子Siemens也有公路用柴油引擎的尿素水標準。 表一 尿素水相關標準 (source: AdBlue Siemens standard)性質單位Siemens (1999)DIN V 70070名稱　Aqueous urea solutionNOx reduction additive AUS 32尿數含量% wt.32.5 ±0.531.8 - 33.3密度 20°Cg/cm31.085a1.0870 - 1.0920