第六章蒸餾.pptVIP

;;精馏装置;;3. 蒸馏过程必要条件 1）通过加热或冷却使混合物形成气、液两相共存体系，为相际传质提供必要的条件； 2）各组分间挥发能力差异足够大，以保证蒸馏过程的传质推动力。;蒸馏过程的分类;;第二节 双组分物系的气液相平衡;;(一)基本概念; 纯组分的蒸汽压与温度的关系式可用安托因方程表示，即：;二、拉乌尔定律 Raoult’s law 拉乌尔定律：在一定温度下，溶液上方某组分的平衡分压等于此组分在该温度下的饱和蒸汽压乘以其在溶液中的摩尔分率。 即 pA = p0AxA 理想溶液：在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律。在这种溶液内，组分A、B分子间作用力与纯组分A的分子间作用力或纯组分B的分子间作用力相等。 pA =pA0xA pB = pB0xB = PB0(1-xA);t;图中有2条曲线:上方曲线为t~y线，表示混合物的平衡温度t与汽相组成y之间的关系，称为饱和蒸汽线（气相线）(露点线)。下方曲线为t~x线，表示混合物的平衡温度t与液相组成x之间的关系，称为饱和液体线（液相线）（泡点线）。;在总压一定的条件下，将组成为 xf 的溶液加热至产生第一个气泡，气泡组成为 y1，此时所对应的温度称为溶液D 的泡点（bubble point）。;继续加热，随温度升高，物系变为互成平衡的汽液两相，两相温度相同组成分别为 yA 和 xA 。;;1、温度（泡点）-液相组成关系式 理想溶液服从拉乌尔定律，在一定温度下，汽液相达到平衡时，气相中组分A、B的分压： pA 、pB与液相组成xA，xB的关系分别为：;p = pAox + pBo (1-x) ;由拉乌尔定律：;略去下标：;3、温度（露点）—汽相组成关系式; 双组分理想溶液的汽液两相达到平衡时，总压p、温度t、汽相组成y、液相组成x，4个变量中，只要确定了其中两个的数值，其他两个变量的数值就确定了。分为两种情况： 已知量中有温度： 利用Antoin方程式，以及：;利用试差法计算。;【例】苯-甲苯物系的汽液平衡服从拉乌尔定律，试回答如下问题： 温度t=100、液相组成x=0.3时的汽相平衡组成y与总压p； 总压101.325kPa、液相组成x=0.4时的汽相组成y与汽液相平衡温度t； 液相组成x=0.5，汽相组成y=0.71时的平衡温度与总压。;（三）相对挥发度与理想溶液的y-x关系式;对理想溶液，符合拉乌尔定律 νA = pA / xA = pA0 xA / xA = pA0 νB = pB0 ** 理想溶液中, 各组分的挥发度等于其饱和蒸汽压.;2. 相对挥发度relative volatility;3. 气液相平衡方程（用相对挥发度表示）;整理得：;相对挥发度的意义;[例] 已知正戊烷及正己烷在不同温度下的饱和蒸汽压，求平均相对挥发度,相平衡方程。;方法一：求不同温度下α的平均值 50℃ pA0 =159.16 pB0=54.04 α1 = pA0 / pB0=159.16 / 54.04 =2.95 55℃ pA0 = 185.18 pB0 = 64.44 α2 = pA0 / pB0 =185.18 / 64.44 = 2.87 α= ( 2.95 + 2.87 ) / 2 = 2.91;方法二：内插法求52.4度时的相对挥发度;然后设定不同的x值，得出相应的y值，对于本题， x值取【例6-1】的结果，便于比较。;三、非理想溶液汽液相平衡; 称为正偏差，这种情况比较常见，如乙醇-水二元物系即属于这种情况，参见右图。图中实线为乙醇和水的实际平衡分压，虚线为按拉乌尔定律计算的平衡分压。两条实线均在各自的虚线之上，表明为正偏差。; 乙醇-水物系的t-x-y图，t-x线和t-y除了在两个组成端点处相交外，也在M点相交，这意味着在M点处汽相组成和液相组成相同。于是，假如有一初始组成为x=xM的乙醇－水溶液将其加热到部分汽化，则产生的汽体的组成和液相组成相同，即不能产生一定程度的分离作用。这个组成称为共沸（或称恒沸）组成，其对应温度称为共沸点或恒沸点。由相对挥发度的定义可知，共沸点下相对挥发度的值为1。;正偏差溶液：x=0.894，最低恒沸点，78.15℃;　乙醇-水物系的x-y图，注意其和理想溶液x-y图的差别，以M点为界，M点右侧的x-y曲线在对角线之下。;　　　产生正偏差的原因可解释为异分子间作用力aAB比同分子间作用力aAA 、aBB小，换句话说，相对于同分子而言，异分子具有