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第一章 高分子链的结构;; 第一节 高聚物的结构层次;1.链结构;;2.聚集态结构; 第二节 高分子链的近层结构;;;;;;;;重点介绍SBS结构;;;问 题;;旋光异构的三种键接方式： 全同立构（isotactic chain structure ） ：取代基全部处在主链平面的一侧或说高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。 间同立构（syndiotactic chain structure ） ：取代基相间分布在主链平面的两侧或说两种旋光异构单元交替键接。 无规立构（atactic chain structure） ：两种旋光异构单元完全无规键接。;旋光异构三种键接方式;;1,4-聚丁二烯几何异构;四、单个键的键合;2.交联(crosslinking);橡胶的硫化是使含有双键的分子之间产生硫桥 ;;聚合物共混物，海-岛结构;IPN和Semi-IPN结构示意图; 第三节 高分子链的远程结构;一、分子量与分子量分布;二、高分子链的构象 （conformation）;以丁烷CH3－CH2－CH2－CH3为例，观察其内旋转中能量变化，以C（2）－C（3）单键旋转;3.当ψ＝60°、300°时，H、CH3相互重叠，势能较高，称为偏式重叠构象。 4.当ψ＝180°时，甲基重叠，势能最高，为顺式重叠构象。 因此小分子的内旋转不是完全自由的，与取代基大小、种类、结构等有关。;现在分析一下大分子的内旋转;3.高分子链的柔顺性;;;链长、键角比较;b.主链上含有孤立双键(isolated double bond)时，大分子柔顺性好（邻近单键能旋转，且阻力小）BR、NR。 ;;d.当主链含有芳杂环结构时，由于芳杂环不能旋转，链柔性差，如果做塑料使用，则具有较高的使用温度。 ;;b.一般来说，极性取代基比例越大，柔顺性越差。 -CH2-CCl=CH-CH2--CH2-CHCl--CHCl-CHCl- 结论：极性取代基比例越大，柔顺性越差.为什么？;c.极性取代基多少和位置对柔顺性有影响，如果取代基对称排列，分子偶极矩减小，内旋转容易，柔性好。 例如PVDC （偏聚氯乙烯）与聚氯乙烯相比： 柔顺性: –CCl2-CH2--CH2-CHCl- ;;;;答案：相同的结构时上述结论才成立。;;;;;举例; 聚乙烯 乙烯－醋酸乙烯酯共聚物 试比较单根链柔性(single chain flexibility)、材料的柔性(material flexibility)，分子间作用力(intermolecular interaction)，结晶度(crystallinity)，熔点(melting point)，强度(strength)，透明性(transparence)等将发生什么变化？;三、高分子链柔顺性的定量描述和构象统计理论 （一）柔顺性的定量描述 1．分子链尺寸的表示法;③“链段”长度 “链段”长度:指每个链段中所包含的链节数，也是一个统计平均值。;2．柔顺性表示方法;（二）、构象统计理论;(one dimensional random walk);Gaussian distribution