计算化学总结.docVIP

绪论 1. 计算化学的定义 计算化学是根据基本的物理化学理论（通常是量子化学）以大量的数值运算方式来探讨化学系统的性质 狭义：量子化学 广义：计算化学是一门涉及多种学科的边缘学科 计算化学的类型 以计算机体系为主的计算化学 以计算数学为主要体系的计算化学和化工 以化学应用为主的计算化学 以介绍应用程序为主的计算化学 以介绍在化学分析仪器中使用电子计算机为主的计算化学 计算化学的地位 促进化学界的研究方法和工业界的生产方式不断革新。 是绿色化学和绿色化工的基础，是联系化学化工为国民经济可持续性发展服务的桥梁。 ?中科院院士徐光宪先生在其报告中称“理论化学和计算化学的基础及应用研究”是21世纪化学的11个突破口之一。 量子化学发展简史 20年代末，Heitler－London使用量子力学处理H原子，H2分子，标志量子化学计算的开始 量子化学，两个流派：价键理论（VB）、分子轨道理论（MO） 价键理论和分子轨道理论的根本区别在于，价键理论是电子两两配对形成定域的化学键，这里所说的定域，通俗讲就是电子被束缚在某个固定的位置振动，而不会在分子内部的任何地方运动。而分子轨道理论的本质是假设分子轨道是由原子轨道线性组合而成，允许电子离域在整个分子中运动，而不是在特定的键上。简单说，价键理论中的电子是固定在某个区域内运动，分子轨道理论中的电子是在分子内部的所有区域内运动。 Gaussian的核心思想：50年代的时候，使用类氢离子波函数为基函数，后来使用Slater函数（STO）为基函数，后来又采用Gauss函数拟合STO。 80年代，是量子化学计算飞速发展的时期。赝势是针对重原子体系而提出的。 90年代，以密度泛函理论为基础的DFT方法迅速发展起来。最大的特点：轨道波函数为基-密度函数为基。由此引申出的方法有广义梯度近似（GGA）、密度泛函与分子轨道的杂化方法（B3LYP）。我国的XIAMEN99采用的VB方法。 有三种方法：VB价键方法，MO分子轨道方法，DFT密度泛函方法。从静到动；各种方法的相互渗透。从小分子到大体系 计算化学的研究内容： 狭义： ? 量子结构计算——量子化学和结构化学范畴； ? 物理化学参数的计算——统计热力学范畴 ? 化学过程模拟和化工过程计算等 广义： ? 化学数据挖掘(Data mining)； 化学结构与化学反应的计算机处理技术； ? 计算机辅助分子设计； ? 计算机辅助合成路线设计； ? 计算机辅助化学过程综合与开发； ?化学中的人工智能方法等。 6.计算化学的课程目标： 介绍当前计算化学领域常用的基本方法； 学会使用各种计算化学软件包, 特别是Gaussian03, materials studio，ADF等。 掌握计算化学领域的基础理论和计算方法, 并且使用它们分析和解释一定的化学问题。 计算机在化学中的应用 化学数据的挖掘（data mining）；化学结构和化学反应的计算机处理技术 计算机辅助合成路线设计；计算机辅助过程综合与开发；计算机辅助分子设计和模拟 计算化学获诺奖 到了60年代中期，物理学家Kohn的介入使问题的解决崭露新的生机。他认为，计算时没有必要考虑每个单电子的运动过程，而只需了解空间某一位置的平均电子数即可，这种简化方法即所谓的分布密度理论。这一理论成为后来大多数数学计算的先决条件。几乎同时，数学家Pople提出，将理论方法应用到化学中，必须首先明确在给定体系中方法的精度和准确度，更重要的是所建立的方法必须容易掌握。60年代计算机的大力发展给波普的工作创造了不可缺少的条件，在理论和计算工具充分具备的条件下，Pople设计了计算程序GAUSSIAN，从70年代到80年代，Pople不断地改进计算方法，同时建立了“模型化学”理论。90年代初期，Pople引入Kohn的分布密度理论，使得复杂分子的分析成为可能。 第一章 计算化学的宗旨 首先选用物理模型，不得已才选数学模型。 在运用第一原理的时候，选用适当的模型才能执行计算。必须强调：物理模型比数学模型重要得多，只有在暂时无法构筑物理模型的场合才不得已采用数学模型。 物理学是严密科学（exact science)，化学也正步入严密科学。“严”字指机理正确，“