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CNC和CNF作为高分子(PEO)参杂的影响研究; 纤维素是线性链多糖高分子,是由重复的β-(1→4)-D吡喃葡萄糖单元组成,所以在CNC和CNF的表面有大量的羟基,从而可以形成潜在的氢键和进行表面修复。 CNC:针状纤维素晶体,长几百纳米,宽10-20纳米。来源于多种生物材料如棉花、动物纤维和细菌等,通过强酸的水解作用制备,酸处理可以除去非纤维成分和众多无规纤维素从而产生纯纤维素晶体。所以CNC有着高结晶度。CNC作为参杂材料可以参杂在许多高分子溶液中如poly-(oxyethylene)、 PVA、天然橡胶,淀粉、和聚氨酯等 CNF:形成高弹性网状结构,直径比CNC更小或更大。它可以采用TEMPO催化氧化法、多路高压均质化法和酶化水解法产生,或者采用直接机械纤维颤动法。CNF的形态和尺寸随着纤维化程度和许多预处理过程而改变。CNF含有无定型纤维,它的结晶度低于CNC。; 比较CNC与MFC 现在有很多实验都在研究CNC和CNF还有其他纤维素在高分子溶液中的参杂效果。结果显示,直径越细、尺寸越长则参杂效果越好。Siqueira比较了CNC与MFC(microfibrillated cellulose)在PCL(聚已酸内酯)中参杂后的结晶度和力学性能。他发现CNC与MFC相比,CNC在PCL中参杂可以是一个较好的结晶核,因为后者的缠绕和束缚的影响使PCL的结晶生长受到了限制。出于相同的原因,MFC与CNC相比,MFC在参杂产物中有着较高的模量,但是有一点,在MFC和CNC的参杂产物中,PCL的拉伸断裂和强度都减小了。主要是纤维素含量较高导致其大幅度减小。;比较CNF与MFC 它们都有较大的纵横比,从而预测它们作为参杂材料应该会有许多相识点。然而,与MFC相比,CNF在拉伸机械纤维颤动中CNF产生了复杂的纤维网状结构和更薄的纤维结构。; CNC与CNF作为参杂材料的比较是我们主要研究的对象,观察它们的形态和分散情况对PEO纳米材料的热力学性质的影响。实验结果显示了在两个力学模量和纳米复合材料的微结构这两方面有很大的区别。;1.8wt%CNF悬浮液与5.7wt%CNC悬浮液(溶剂为水);高速搅拌器(IKA T25 digital Ultra-Turrax)均匀搅拌混合溶液(100 rpm for 5 minutes、室温),然后用磁力搅拌器(100 rpm at 60 °C for 12 h); 采用TEM来研究CNC与CNF的形态以及它们在PEO溶液中的分散情况。之后再用WAXS、DMA、DSC和FTIR对它们的其他性质进行表征。;CNC(a)与CNF(b)的TEM图;CNC与CNF的晶体结构与形态的比较 CNC:针状结构、长(L)约151±39nm,宽约(W)19±5nm,L/W约8。CNF显示出一个高缠绕的网状结构,它们的捆扎直径约6~100nm,其较高的缠绕结构严重限制了流动性,从而导致了大量凝胶状结构形成。与此相反,CNC在较高浓度下显示了较低的粘度(5.7wt%的CNC vs 1.8wt%的CNF),主要是因为CNC有较低的纵横比和较少的相互缠绕。由于单个CNF的直径和长度很难测量,所以只好测量捆扎CNF的直径和长度。从TEM图中大致能分辨出CNF的宽度约为20±14nm、长度约为1030±334nm。L/W≧52。但是由于CNF捆扎的存在,其L/W可能还会变动。;CNC与CNF的晶体尺寸(厚度L)、长周期(d)、半峰宽(FWHM)与结晶度(CI)的比较;CNC与CNF在PEO溶液中的分散度比较 我们可以通过纳米复合材料薄膜的透明度来代替CNF和CNC在PEO溶液中的分散情况,如下图: PEO/CNC 薄膜的光学透明度比PEO/CNF 要好(图中CNF与CNC的参杂浓度均为7wt%),暗示CNC的颗粒尺寸较小,分散程度较好。主要原因可能是CNC的颗粒尺寸较小,缠绕较小和团聚较少。以上进行比较的纳米材料须是透明材料才行。;(a)PEO/CNC(7%)纳米材料薄膜的TEM图(b)CNC的微晶:较均匀,分散较好,没有明显的网状缠结现象,纤维素的晶型为多层结构;(a-c)是PEO/CNF(7%)的TEM图(d)是PEO/CNC(10%)的TEM图:前者有网状缠结现象,直径尺寸分布较广且长度也是各有不同,同时也能观察到纤维素团聚现象。;CNC与CNF的DSC图比较:Tm、ΔHm和CI三个值在所有样品中,纯PEO的最最高,在增加了CNC后,Tm和CI值在减小,原因在于纳米颗粒的束缚阻碍了晶体生长过程中的折叠和扩散,形成了较薄的球粒片状厚度。CNC与P
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