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仪器分析实验 循环伏安法测定电极反应参数 2015 年 6 月 2 日
循环伏安法测定电极反应参数
开课实验室：环境资源楼 313
【实验目的】
1、 了解循环伏安法的基本原理、特点和应用；
2、 及电化学工作站的基本操作方法；
3、 掌握循环伏安法的实验技术和有关参数的测定方法；
4、 掌握分析循环伏安曲线的基本过程。
【基本原理】
? 原理概述：循环伏安法是一种很有用的电化学研究方法，虽然很少用于定量分析，但可用于电极反应的性质、
机理和电极过程动力学参数的研究。
? 伏安分析法：电化学分析方法中，以测量电解过程中所得电流-电位（电压）曲线进行测定的方法。按施加
激励信号的方式、波形及种类的不同。
? 线性扫描伏安法：向工作电极和对电极上施加一个随时间线性变化的直流电压（如图 1），记录电流-电势曲
线（图 2）进行的分析方法。
图 1 线性扫描伏安法 E-t 关系曲线 图 2 线性扫描伏安法 i-E 关系曲线
? 循环伏安法：
原理：将线性扫描电位扫到某电位 Em 后，再回扫至原来的起始电位值 Ei，电位与时间的关系如图 3 所示，
并循环往复。电流电压曲线（即循环伏安图）包括两个分支，前半部分电位向阴极方向扫描，氧化
态物质 O 在电极上还原：
O + ne- → R
后半部分电位向阳极方向扫描，电位方向逆转，还原产物 R 又会重新在电极上氧化：
R→ O + ne-
一个三角波扫描，可以完成还原与氧化两个过程，记录出如图 4 所示的循环伏安曲线。
图 3 循环伏安法 E-t 关系曲线 图 4 循环伏安法 i-E 关系曲线
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仪器分析实验 循环伏安法测定电极反应参数 2015 年 6 月 2 日
电压扫描速度：从每秒毫伏到伏量级；
所用的指示电极：悬汞电极、铂电极或玻璃碳电极等；
重要参数：阳极峰电流 iPa、阴极峰电流 iPc、阳极峰电位 Epa、阴极峰电位 EPc，对可逆电极过程，有：
57 ~ 63
ΔE = E E mV
n
即阳极峰电势(Epa)与阴极峰电势(Epc)之差为 57/n ~63/n mV 之间，确切的值与扫描过阴极峰电势
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