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催化裂解工艺技术选编
催化裂解技术(DCC)
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催化裂解技术(DCC)
中国石化石油化工科学研究院
1 前言
丙烯是仅次于乙烯的重要化工原料,目前全球对丙烯的需求快速增长,甚至超过了对乙烯需求的增长速度。作为蒸汽裂解副产物的丙烯已经不能满足市场需求,因而石化/炼油行业正积极研发增产丙烯的方法。中石化开发的DCC技术突破了常规催化裂化(FCC)的工艺限制,可成倍地增加丙烯产率,已引起国际石化/炼油行业的广泛关注。
2 工艺描述
DCC是重质原料油的催化裂解技术,它的原料包括减压瓦斯油(VGO)、减压渣油(VTB)、脱沥青油(DAO)等,它的产品包括可作为化工原料的轻烯烃、液化气(LPG)、汽油、中馏分油等。它的主要目标是最大量生产丙烯(DCC-Ⅰ)或最大量生产异构烯烃(DCC-Ⅱ)。该技术突破了常规催化裂化(FCC)的工艺限制,丙烯产率为常规FCC的2~3倍。其工艺流程与FCC基本相似,包括反应-再生系统、分馏系统以及吸收稳定系统。原料油经蒸汽雾化后送入提升管加流化床(DCC-I型)或提升管(DCC-II)反应器中,与热的再生催化剂接触,发生催化裂解反应。反应产物经分馏/吸收系统,实现分离、回收。沉积了焦炭的待生催化剂经蒸汽汽提后送入再生器中,用空气烧焦再生。热的再生催化剂以适宜的循环速率返回反应器循环使用,并提供反应所需热量,实现反应-再生系统热平衡操作。反再系统的原则流程示于 图1。
图1 DCC技术反应-再生系统工艺流程
3 技术特点
图2 DCC装置及其联合体的流程简图
3.1 技术优势及特点
· DCC装置的反应系统有流化床(DCC-I型,最大量丙烯操作模式)或提升管(DCC-II,最大量异构烯烃操作模式)两种型式,可以加工多种重质原料,并特别适宜加工石蜡基原料,丙烯产率可达20wt%。所产汽油可作高辛烷值汽油组分,中馏分油可作燃料油组分。
· 使用配套的、有专利权的催化剂,反应温度高于常规FCC,但远低于蒸汽裂解。
· 操作灵活,可通过改变操作参数转变DCC运行模式。
· 该工艺过程虽有大量气体产物,但仍可采用分馏/吸收系统,实现产品的分离,回收,而不需用蒸汽裂解制乙烯工艺中所使用的深冷分离。
· 烯烃产品中的杂质含量低,不需要加氢精制。
DCC主要设备和工艺参数的特点及与FCC的比较列于表1,DCC装置的配置见图2。
表1 DCC和常规FCC的对比
工 艺 名 称常规FCCDCC原料油重油重油,最好是石蜡基重油催化剂各种类型的Y型分子筛催化剂改性五元环沸石催化剂装置 反应器提升管提升管和/或床层 再生器基准相同 主分馏塔基准高气/液比 稳定塔/吸收塔基准较大 压缩机基准较大操作条件 反应温度基准基准+30~50℃ 再生温度基准相同 剂油比基准1.5~2倍 停留时间基准较长 油气分压基准较低 雾化蒸汽量基准较多3.2 性能指标
裂解反应中的一个重要参数是反应温度。DCC采用配套的专用催化剂,可降低裂解反应所需要的能量,故所需反应温度比蒸汽裂解低得多。DCC的反应温度随原料的裂化性能和所需产品分布而变化,一般适宜的温度为520~580℃,其中DCC-Ⅰ模式取高限,DCC-Ⅱ模式取低限。
原料的裂化性能对反应参数和产品产率有显著影响,高K值和高氢含量原料的低碳烯烃产率较高。几种典型原料按DCC-Ⅰ和DCC-Ⅱ模式运行的烯烃产率分别列于表2和3。
表2 不同原料DCC-Ⅰ的低碳烯烃产率
编 号1234原料石蜡基VGO石蜡基VGO+渣油中间基VGO+ DAO环烷基VGO密度,g/cm30.84490.86210.90850.9249K值12.712.612.011.4H,wt%14.2313.6212.5212.24烯烃产率,wt% 乙烯5.83.63.53.6 丙烯23.722.918.313.2 丁烯17.817.414.010.6表3 不同原料DCC-Ⅱ的低碳烯烃产率
编 号1234原料石蜡基VGO石蜡基VGO+渣油中间基VGO+ DAO环烷基VGO密度,g/cm30.85790.89380.89830.9249K值12.412.512.011.4H, wt%13.4512.8912.6312.24烯烃产率, wt%丙烯14.311.812.57.9异丁烯6.15.34.63.5
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