材料热力学2-统计热力学基本-吴申庆.pptVIP

材料热?力学Thermodynami?cs of Materials? ;第二章：统计热力学基础? Basic Concept?s of Statistica?l Thermodynamic?s; 热力学是以大量分?子的集合体作为研究对象，以热力?学三定律为基础，通过严密的逻辑?推理，讨论平衡系统的各宏观性质?之间的相互关系及其变化规律，揭?示变化过程的方向和限度。从热力?学所得到的结论对宏观平衡系统具?有高度的普适性和可靠性。 ? 由于热力学处理问题时不考虑物?质的微观结构，不受物质微观结构?所影响，这就给人们处理宏观平衡?系统带来很大的便利，这是它的优?点，但同时也是它的缺点。任何物?质的各种宏观性质都是微观粒子运?动的客观反映，人们不会满足于热?力学对平衡系统各种宏观性质的经?验性描述，而是希望从物质的微观?结构出发来了解其各种宏观性质。?这是热力学所不能解决的，而统计?热力学在这点弥补了热力学的不足?。;宏观热力学的简单?概括： 研究对象——大量分子的?集合体，不考虑分子的结构，不涉?及分子内部的运动和相互作用 研?究基础——经验总结出的三大定律?， 研究方法——运用逻辑推理，?形成热力学理论 作 ? 用——利用热力学数据，讨论平?衡系统各宏观性质之间的 关系，?从而预测过程进行的方向和限度。? 优 点——高度的可靠性和?普遍意义。 由于在研究过?程中并不考虑个别分子的特殊结构?，所以对于凡是能明确描述或定义?出的热力学体系都能使用它的结论?。;宏观热力学局限性——?对事物没有微观的想象；不研究过?程的机理及速率；得不到具体系统?的具体规律，如：不能推导出理想?气体的状态方程。必须结合对系统?的某些观察数据，才能得到具体的?结果；不能说明变化具有方向性的?本质。 统计热力学： ? 弥补了热力学方法的不足。 ? 是以大量微观粒子组成的宏?观体系为研究对象，从物质的微观?结构和微观运动形态出发，利用统?计平均的方法（如：概率、最可几?分布等）来获得系统的宏观性质。? ;参考文献: 1.李鸿寅?:热力学及统计物理.河南大学出?版社 2.Chang L.Ti?en: 统计热力学.清华大学出?版社 3.F.W.Sears:?热力学,分子运动论和统计力学.?青年出版社 4.徐树山,王秀珍?:热力学及统计物理.北师大出版?社;1.相空间?(phase space) :?包括体系所有力学运动状态的空间?(相宇). 设相空间?的一个体积元为dΩ.在t时刻内?在dΩ内出现微观状态的次数为ρ?dΩ. ρ称为分布函数. ? 积分∫ ρ dΩ即为在?t时刻体系所有微观状态的总和 ? ;相空间是一个用以表示出一?系统所有可能状态的空间；系统每?个可能的状态都有一相对应的相空?间的点。 相空间是一个六维假想?空间，其中动量和空间各占三维。? ;2.系综:（ensemble?）： 在一定的宏观条件下?，大量性质和结构完全相同的、处?于各种运动状态的、各自独立的系?统的集合。全称为统计系综。 系?综是用统计方法描述热力学系统的?统计规律性时引入的一个基本概念?；系综是统计理论的一种表述方式?。; ? 把各微观态看成一个体系时,?这些微观态的总和∫ ρ dΩ称?为系综. 是一个很大的集合.包?含大量的性质完全相同各处在不同?运动状态且又有相互作用的粒子组?成.包括: 微正则?系综 Mikrokanonis?che Ensemble ? 正则系综 ?Ensemble ?巨正则系综 Makrokano?nische Ensemble? ;微正则系?综：当求一个孤立体系在平衡态的?宏观量时，系综的分布函数ρ在全?部能量曲面上为常数。其分布称为?微正则分布。 正则系综：当体系?在宏观条件上不是孤立的，而是与?一大热源相接触而达到平衡。这种?体系属于正则系综，其分布函数ρ?为 其中Ψ，β为常数。 巨正?则系综：在化学反应过程中，分子?数改变，如同时与大的热源接触，?则所用的统计系综为巨正则系综 ? ;?　“系综”其实就是我们对一个大?系统进行瓜分，将它划分为若干个?子系统（undersystem?）来方便我们研究。这样的瓜分有?不同的限定方式，对于正则系综而?言，我们定义能量可以在各个子系?统间流动，但粒子不能够。如此一?来，可以想像各个子系统的温度T?会是一个常量，子系统中包含的粒?子数N是一个常量，V也是常量：?这是一个对“正则系综”的基本定?义。（NVT守恒） 　　 ?　　而对于巨正则系综，我们放宽?条件：不止能量可以流动，连粒子?也可以流动了。这样一来，N不再?是常量。而一切反应和运动的推动?力——即化学势μ在各个子系统间?倒