农残分析9_气相色谱法2选编.pptVIP

四、色 谱 柱 ; (二)柱管材料与形状 1．柱管材料 选择柱管材料的主要依据之一是柱管壁表面的特性。常用玻璃柱和不锈钢柱。 2．柱管形状 柱的形状并无一定特殊要求，常用形状有U形和螺旋形两种。实践证明，只要填充的均匀紧密，柱形状对柱效没有显著的影响。 3．柱的内径和长度 填充柱的内径一般为2—6mm，常用4mm。柱内径细，柱效高，为了提高柱的装填量，最好采用细颗粒度的载体。柱长从0.5m一6.0m均可选用，具体柱长一般由分离任务的要求而定。在可能的情况下，色谱柱短比色谱柱长好．这样可以提高分析速度。; (三)固 定 液 涂于色谱柱(空心柱除外)填充物表层的液膜状物质即固定液。它在气相色谱分析中对各组分的分离起着决定性的作用。 1．对固定液的要求 用气相色谱分析农药时，柱温一般在150一250℃左右，且化合物组分、试样类型、干扰物质等情况较为复杂，故对固定液要求为： (1)在操作温度下蒸气压低，热稳定性好，与被分析物质或载气不产生不可逆反应。由蒸气压和热稳定性的情况决定固定液的最高使用温度。 ; (2)在操作温度下呈液态，而且粘度越低越好。物质在高粘度的固定液中传质速率慢，因而柱效率降低。这个要求决定了固定液的最低使用温度。 (3)选择性高，即对两个沸点相同或相近的不同类型的组分，要有尽可能高的分离能力。 (4)对样品组分有足够的溶解能力。;2．固定液的分类 色谱固定液已约有千种之多，分类方法主要是根据固定液的分子结构、极性和保留指数，把固定液按三种方法分类： ①按固定液的化学结构和所含官能团； ②按固定液相对极性； ③按形成氢键能力的强弱。 因按①分类，简单、实用，便于根据样品和固定液的“相似相溶原理“选择固定液．故此种分类法在实际工作中，对农药分析参考价值较大，现介绍如下： ; 按固定液的化学结构和所含官能团分类，可把固定液分为10类。仅重点介绍农药分析中常用的两类。 (1)烃类：包括烷烃、芳烃???其聚合物，是非极性或弱极性固定液。其中角鲨烷是典型的非极性固定液，通常把其相对极性定为零，有标准非极性固定液之称。 此外，还有石蜡油、真空脂、聚乙烯等。 (2)硅酮类：该类是目前使用最为广泛的固定液。 其主要优点为： ①温度粘度系数小，柱温对柱效影响不大，使用温 度范围宽。 ②蒸气压低，热稳定性好，固定液流失少。 ③对大多数有机物都有很好的溶解能力，有通用型固定液之称。 ④硅原子上可以引入多种官能团，使其成为具有不同极性的固定液，大大扩大了应用范围。; 3．固定液的选择 试样分离得好坏，以及分析水平的高低往往取决于固定液也即是色谱柱选择恰当与否。 在农药分析中，多用“相似相溶”原理和“以实验方法”选择固定液。 “相似相溶”原理： “相似相溶”原理是根据被分离组分与固定液之间有某些相似性，如官能团、极性、化学性质相似，则组分在固定液上的溶解度大，分配系数就大，选择性就好；反之，溶解度小，分配系数小，选择性就差。 ;（四）担 体 担体是承担固定液的固体材料。担体又称载体。把固定液涂渍在担体表面上，形成均匀薄膜，就构成气液色谱柱的填充物。 担体颗拉直径、担体颗粒均匀度、担体表面积的大小均为影响柱效的因素。 担体表面的物理化学性质，担体的物理结构是影响色谱柱峰形拖尾的主要原因。 ;1．对担体的要求 (1)比表面积大：即指单位重量的担体具有较大的表面积，一般指每克担体具有若干平方米表面积。比表面积大，它的柱效就高； (2)表面对溶质无吸附或吸附性很弱； (3)热稳定性好； (4)化学惰性：即与固定液或被分析组分不起任何化学反应； (5)颗粒大小尽可能均匀； (6)具有足够的机械强度。; 2．担体种类 色谱担体大致可分为两大类： 目前硅藻土型担体，在气—液色谱中普遍大量使用，农药分析中用非硅藻土型担体甚少。 硅藻土担体很多，商品有百余种。国内生产的硅藻土担体有十几种。国内外常用担体见表4—5、6