第18章+生物能学讲解.pptVIP

第二十章 生物能学;一、有关热力学的一些基本概念;开放体系：与环境进行物质交换和能量传递 封闭体系：与环境有能量传递，无物质交换 隔离体系：与环境无能量传递，无物质交换 体系的性质包括压力、体积、温度、组成、比热、表面张力等。 热力学用体系的性质描述一个体系所处的状态。;(二）能的两种形式---热与功;（三）内能和焓的概念;（四）热力学第一定律;(五）热力学第二定律和熵的概念;（六）自由能的概念;二、化学反应中自由能的变化和意义 （一）化学反应的自由能变化公式 ΔG = ΔH – TΔS （二）标准自由能变化和化学平衡的关系 标准自由能变化是在规定的标准条件下的自由能的变化。用?G0表示。标准状态被规定在25oC,1大气压，所有溶质的浓度是1mol的反应。 一个反应的自由能变化与该反应的平衡常数相关。 ;对化学反应 aA+bB → cC+dD 达到???学平衡时 ?G0 =-2.303RTlgKeq 因为大多数生化反应发生在或接近pH7,这pH值已被设计为生物能学中的标准pH。在pH7的标准自由能变化用?G0 表示,以区别于?G0 。;（三）标准生成自由能及其应用 反应的ΔG0可以通过反应物和产物的标准生成自由能计算获得：ΔG0=SΔG0f 产物 – SΔG0f 反应物 （四）偶联化学反应标准自由能变化的可加性及其意义;（五）化学反应和自由能关系的进一步说明 只有ΔG0的反应才能自发进行。但要注意： （1） ΔG0的反应可以和ΔG0的反应偶联，使反应能够实际发生。 （2） 有些ΔG00的反应，在非标准状态下，ΔG有可能0。 （3） 热力学第二定律只能确定反应的方向和限度，不能预示反应过程的速率，许多ΔG0的反应，需要提供活化能或使用催化剂才能使反应实际发生。;（六）能量学用于生物化学反应中的一些规定 （1）水作为反应物或产物时，水的浓度通常规定为1（实际浓度约为55.5mol/L)。 （2）生物体系的pH规定为7.0，称作生物体系的标准自由能变化，用ΔG0?表示。如果反应体系的pH不等于7.0，就不能使用ΔG0?。 （3）标准自由能的单位用 kj/mol 表示。; 例：当磷酸二羟丙酮 与 3-磷酸-甘 油醛互变达到平衡时， 浓度比为 0.0475(Keq) pH=7, 25℃ 1atm 判断：当磷酸二羟丙酮为 2 x 10-4 mol/L ，3-磷酸-甘油醛 为 3 x 10-6 mol/L时，反应怎样进行？;该反应平衡点时： [甘油醛-3-磷酸] K= = 4.75x10-2 [磷酸二羟丙酮];△GO｀ = - RTlnKeq = - 2.303 x 1.98x10-3 x298 x log (0.0475) = 1.81kcal/mol =7.57kJ/mol;△G = △GO｀+ RTln[产物]/[反应物] = 1.81kcal/mol +2.303 x 1.98x10-3 x298 x log [3 x 10-6 mol/L (甘） / 2 x 10-4 mol/L （丙）] =-0.677 kcal/mol = -1.01kJ/mol;三、 高能化合物;类似的活化反应十分普遍存在。;硫酯键化合物 ~ S 甲硫键化合物 CH3~S+- C-C;1,磷氧键型（- O～P);氨甲酰磷酸;（2）焦磷酸化合物;（3）烯醇式磷酸化合物;2, 氮磷键型;3,硫酯键型;4, 甲硫键型;（三）ATP的结构特点;;1、酸酐键上的P争夺电子，导致使氧桥的稳定性降低，甚至断裂。;高能化合物由于内在因素本身化学不稳定(G高)，水解产物稳定(G低)。;（四）细胞内影响ATP自由能释放的因素 ATP和ADP均由多种解离形式，并且可以同金属离子相互作用，这些引均可影响自由能的释放。;ATP水解释放自由能与pH的关系;ATP水解释放自由能与其浓度的关系(pH 7.0, 38oC);;（五）ATP 在能量转运中的地位和作用;类似的活化反应十分普遍存在。; 磷酸肌酸 暂时储能物质;磷酸肌酸（哺乳类）;在机体中，由于反应物和产物的浓度接近平衡点，所以，所以，当反应物或产物的量有所变化时，机体会很灵敏地进行调节，使反应朝ATP生成或磷酸肌酸生成的方向进行。磷酸肌酸被称为ATP缓冲剂。;（七）ATP断裂形成AMP和焦磷酸的作用 ;(八） 其他三磷酸核苷的递能作用;能量源自;（九）ATP系统的动态平衡