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20150409有机硫加氢设备及有关计算
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有机硫加氢有关计算
一、有机硫加氢内容要点
1、各种原料对硫的限制
表1 工业催化剂工艺气中最低硫含量的要求
工艺气 硫含量要求/mg.m-3(标)CO耐硫变换催化剂入口 H2S≥80
CO中变催化剂入口 H2S 300
IGCC燃气 H2S≤20
管道输送气(天然气、煤气等) 总硫≤20
碳酸丙烯酯法、本菲尔法、NHD法脱CO2 H2S≤5
铜洗法脱除微量CO,CO2 H2S≤5
CO低变催化剂入口 总硫 1
甲烷化脱除微量CO,CO2 总硫≤ 1
氨合成新鲜气 总硫≤ 1
甲醇合成气 总硫≤ 0.1
F-T合成油原料气 总硫≤ 0.1
醋酸合成气 总硫≤ 0.1
醇醚合成气 总硫≤ 0.1
MCFC气体 总硫≤ 0.1
富CO2合成甲醇新鲜气 硫(以H2S计)≤ 0.06
水蒸气制氢预转化催化剂入口 总硫≤ 0.05
煤制油低温甲醇洗后合成气 总硫≤ 0.05
焦炉气合成LNG 总硫≤ 0.05
2、有机硫加氢副反应
原料或H2中有CO、CO2存在时,可发生甲烷化副反应或羰基硫水解的逆反应等。有CO、CO2和水蒸汽同时存在时,发生CO变换反应。CO 浓度很高时,还可发生歧化副反应,这些都是应该尽量避免的。
CO+3H2 CH4+H2O
CO2+H2S COS+H2O
CO2+H2 CO+H2O
CO+H2O CO2+H2
2CO CO2+C
歧化反应生成的碳以碳黑形式沉积在催化剂上,使催化剂的活性降低。
3、 加氢反应原理分析
大部分有机硫加氢反应的平衡常数相当大,随温度升高而降低。但由于平衡常数相当大,甚至温度高至500℃时平衡常数仍为正值。所以在工业操作条件下(不大于427℃)反应基本不可逆,不存在热力学限制,即采用较高的操作温度也不致因化学平衡的限制而影响脱硫效果。
加氢反应按反应速率大小,有以下规律:
脱金属 二烯烃饱和 脱硫 脱氧 单烯烃饱和 脱氮 芳烃饱和
噻吩类和其它几种有机硫加氢反应的速度有明显的差别。在被处理的烃中含有几种硫化物时
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