CTO-1型脱氧催化剂的开发.docVIP

 PAGE 4 CTO-1型脱氧催化剂的开发 刘华伟，刘应杰，胡典明，李仕禄，王先厚，孔渝华 湖北省化学研究院气体净化中心，武汉430074 摘要：开发了一种用于高一氧化碳气源的CTO-1型脱氧催化剂，该催化剂采用浸渍法以γ-Al2O3负载过渡金属盐，再经高温焙烧制得。催化剂使用需活化，反应温度最低为40℃，可将原料气中0.05~2.0%的氧脱除至10×10-6以下，使用空速~3000h-1，催化剂小粒度稳定性试验经480h后脱氧率仍有约99%，失活催化剂可再生。该催化剂脱氧原理为催化一氧化碳与氧反应，具有很好的低温脱氧活性，易再生，适用于含CO原料气的脱氧。 关键词：脱氧，活化，脱氧率，高CO气源 1 前言 目前，国内外报道的的合成气（CO、H2）脱氧催化剂有MoS-CoS/Al2O3、Cu/Al2O3、Pd（Pt）/Al2O3、活性炭、Cu-Fe/C等，但在高浓度CO气氛中，贵金属催化剂易形成M(CO)n羰基化物，而非贵金属则需要较高的反应温度，温度高CO易发生歧化反应[1]。杨学仁等[2]指出以活性炭载铜系3093催化剂可在高CO气体中脱氧，活性温度约160℃；山西煤炭化学所的任杰等[1,3]开发了一种用于高浓度CO合成气脱氧的JHO-2型脱氧催化剂，该催化剂的使用温度为100℃。 我中心已开发多种类型的脱氧剂，其中TO系列贵金属脱氧剂可催化氢与氧反应，但对气源氢氧比有一定要求[4]；EDJ-1型脱氧剂为非贵金属脱氧剂，具有较好的耐硫脱氧能力，主要为催化氢脱氧，使用温度约170℃[5]；EDJ-2型多功能催化剂不仅具有脱氧活性同时还具有耐硫、COS水解和无变换等特性[6]。针对目前催化脱氧研究中一氧化碳脱氧研究较少的现状，以及煤化工发展的迫切需要，我们潜心研制了适用于高一氧化碳气源脱氧的CTO-1型脱氧催化剂。该催化剂为非贵金属体系，具有很好的低温脱氧活性，活性温度最低可到40℃，易再生，特别适用于高CO含量的原料气中脱氧。 2 实验 2.1 催化剂制备 催化剂采用载体为γ- Al2O3，活性组分为过渡金属氧化物与特种助剂，外观为球形。 2.2 催化剂评价装置 1原料气气瓶 2流量计 3进口取样阀 4反应器 5微量氧分析仪 图2－1 实验装置流程图 2.3 催化剂活性评价方法 2.3.1 气源组成 CO 30% + H2 1.5～2.0% + O2 500~3000×10-6 + 余N2，CO含量在3～98%，CO/O2远大于文献报道的CO与O2反应所需最低值（约为5～10），且CTO-1型脱氧催化剂在低于100℃温度下使用，可不考虑CO含量对析炭等副反应的影响，从实验安全和节约原料出发，确定CO含量为具有代表性的30%。 2.3.2 实验仪器 微量氧分析仪（测量范围0~1000×10-6） 西安泰戈分析仪器厂 KY-2B控氧仪（测量范围100×10-6以上） 新安江分析仪器二厂 L103气相色谱仪（氢的最低检测限为10×10-6） 上海分析仪器厂 2.3.3 实验步骤 小粒度实验量取20~40目催化剂1ml装入反应管（原粒度实验则量取30ml催化剂），按图2-1连接好系统。对催化剂活化后降温至30~80℃进行活性评价，以脱氧率或出口氧含量表示脱氧催化剂的活性。 3 结果与讨论 3.1 催化剂的比较 将CTO-1型脱氧催化剂与我中心的EDJ-2型多功能催化剂和国内某脱氧剂A进行了比较，结果见表3-1。 表3-1 催化剂筛选比较 脱氧剂CTO-1EDJ-2国内某 脱氧剂A80℃出口氧含量（×10-6）1.61.31.460℃出口氧含量（×10-6）1.82.41.540℃出口氧含量（×10-6）2.13.622030℃出口氧含量（×10-6）216500500（实验条件：常压，小粒度，进口O2 500×10-6，气源其它组分见2.3.1，空速12000 h-1。） 从表3-1可见，CTO-1型使用温度可低至40℃，脱氧率大于99%，在40℃下其脱氧活性明显优于EDJ-2与国内某脱氧剂A。 3.2 空速的影响 考察空速对CTO-1型脱氧催化剂出口氧含量的影响，结果见图3-1。 图3-1 空速对脱氧率的影响 （实验条件：常压，原粒度，进口O2含量500×10-6，气源其它组分见2.3.1，反应温度80℃。） 由图3-1可见，当催化剂使用空速小于和等于3000h-1时，出口氧含量小于1×10-6。 3.3 氧含量变化的影响 考察气源中氧含量的变化对催化剂脱氧率和出口氧含量的影响，结果见图3-2。 图3-2 气源氧含量变化的影响 （实验条件：常压，小粒度，进口O2 0.05%～2.1%，气源其它组分见