2. 高温.pptx

化学最重要的是制造新物质。 合成化学经历了炼丹师、炼金术的黑暗摸索，进入现代化学后，曾多次引领产业革命。 合成化学与我们的生活息息相关，也造成了环境的污染。 无机合成化学的目标是获得不同用途的无机材料。 无机材料对人类社会的发展起到重要作用，一直都是人类文明进步和时代划分的标志。并在新能源、空间技术、微电子、光电子、激光技术等高科技领域发挥基础作用。 无机合成化学的几个基本问题：反应规律问题、实验技术方法问题、分离问题、结构鉴定和表征问题。 无机合成化学的几个前沿问题：开发新反应路线技术合成特殊结构、特殊聚集态以及复合的无机材料、极端条件基础研究、仿生合成、绿色合成、定向合成 … …;I-1 高温合成;;I-1 高温合成 ;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;电阻炉的使用注意事项： 一般使用电阻炉时，工作温度应当低于电阻材料的最高工作温度，这样可以延长电阻材料的使用寿命。;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;高温的获得;感应炉图例;高温的获得;高温的获得;高温的测量;高温测量仪表的类型;高温的测量;高温的测量;高温的测量;高温的测量;高温的测量;I-1 高温合成 ;高温合成反应类型;I-1 高温合成 ; 这是一类极具应用价值的合成反应。几乎所有金属以及部分非金属均是借高温下热还原反应来制得的。还原反应能否进行，反应进行的程度和反应的特点等均与反应物和生成物的热力学性质以及高温下热反应的△Hf △Gf等关系密切。下面详细的介绍一些有关化合物的△Gf—T图及应用。;3.1 氧化物高温还原反应的△Gf—T图及应用;从图中可以看出： ① 这些直线具有近似相等的斜率。因此在所有情况下，有金属和氧气变为化合物的熵变是相近的。 ② 这些直线的斜率为正。金属和氧气生成固体氧化物的反应导致总熵减小。随着温度的升高，从图中可明显看出△Gf值增加，必然使氧化物稳定性减小。 ③ 有相变时，直线斜率改变。原因是相变引起熵变，熵变使斜率改变。 ④ 在标准状况下，凡在为负值区域内的所有金属都能自动被氧化，在△Gf为正值的区域内，生成的氧化物是不稳定的。如：Ag2O和HgO。 ⑤ 在图中直线位置越低，则其△Gf值愈小（负值的绝对值愈大）。说明该金属对氧的亲和力愈大，; 其氧化物愈稳定。因此，在图中位置越低的金属，可将位置较高的金属氧化还原。 ⑥ 各种金属的线斜率不同，因此在不同温度条件下，它们对氧的亲和力次序有时会发生变化。如TiO2与CO线在1600 K左右相交， 在温度低于1600K时，TiO2的△Gf值较CO的小，即TiO2较CO稳定。反应将向生成TiO2的方向进行。而高于1600K时，则向生成金属钛的方向进行。 ⑦ 生成CO的直线，升温时△Gf值逐渐减小。它使得几乎所有的金属氧化物直线在高温下都能与CO直线相遇，意味着许多金属氧化物在高温下能够被碳氧化。;3.2 氢还原法;例如用H2还原Nb2O5制备Nb，在不同温度下可以得到各种价态的氧化物; 制得的金属的物理性质和化学性质决定于还原温度。低温下，制得的金属具有大的表面积和强的反应能力。升高还原温度会使金属的颗粒聚结起来而减少了他们的表面积，内部结构变得整齐和更稳定，结果使金属的化学活泼性降低。;2. 氢还原法制钨 用氢气还原三氧化钨，大致可分三个阶段进行： ; 实际上用氢气还原WO3并不能得到纯的W2O5，因为在W2O5中总溶有一些WO3。因此有人用下面的反应来表示还原WO3的第一阶段： 实际上W4O11就是WO3在W2O5中的固溶物。但是写成W2O5或是W4O11，实际上很少改变用氢还原三氧化钨反应的气相总平衡组成。如下表：; 温度;此炉加热区长1.5-2m，通过设计加热线圈使试管内温度沿管均匀地上升至800-900 ℃，管的一端装有冷却器。 将WO3以薄薄的一层撒入镍舟中，逆着氢气流逐渐移动镍舟使之通过管子，在通过高温区后落入冷却器中。 送入炉内的氢气必须预先很好地除去水分，并清除其中的氧气、碳的氧化物和碳氧化合物等杂质。为了生产纯的钨丝，最好是采用以电解法制得的氢气，这种氢气实际上不含有含碳气体。只需除去其中的氧气和水蒸气即可。氢气以每小时800-2000 L的速度通入还原炉。 当选择以氢气还原三氧化钨的工作条件时，不仅要考虑到使氧化钨达到完全还原，同时也要考虑到所有钨粉合适的粒度。 制造钨丝时需要平均粒度2-3 微米，颗粒组成为0