淀粉_醋酸乙酯_甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成及生物降解研究.pdf

第 6 期 高 　分 　子 　学 　报 No . 6 1999 年 12 月 AC TA POL YM ER ICA SIN ICA Dec . ,1999 淀粉醋酸乙酯甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的 合成及生物降解研究 朱常英 　由英才 　赵幅凯 (南开大学化学系 　天津 　30007 1) 刁虎欣 (南开大学微生物学系 　天津 　30007 1) 摘 　要 　用硝酸铈铵为引发剂 ,合成了淀粉醋酸乙烯酯甲基丙烯酸 甲酯接枝共聚物 ,用质 子核磁共振谱研究了接枝支链的化学组成 ,用 X射线粉末衍射研究了接枝共聚物的结晶结 构变化 ,分别用实验室酶分解法和室外土壤掩埋法测定了接枝共聚物的生物降解性能 ,结果 说明 ,仅接枝共聚物中的淀粉部分能被微生物降解 ,接枝支链部分不能被降解. 关键词 　淀粉 ,淀粉接枝共聚物 ,生物降解 随着塑料废弃物对环境造成的污染日益加重 ,环境降解塑料 ,特别是生物降解塑料的 研究已成为一个极令人瞩目的领域. 在这一领域中 , 由于淀粉不仅具有极好的生物降解性 能 ,而且还是廉价的天然可再生资源 ,受到许多研究者的重视. 但由于淀粉存在加工困难 , 亲水 ,力学性能差等不足 ,对它的接枝改性研究也随之活跃起来[ 1～7 ] . 这些研究大都是进 行淀粉与某一种烯类单体的接枝聚合 ,而对于两种单体的共聚接枝反应则研究较少[ 8 ] . ( ) ( ) 本文以硝酸铈铵 CAN 为引发剂合成了玉米淀粉与醋酸乙烯酯 VAc 和甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 的接枝共聚物 ,用质子核磁共振谱对接枝支链进行了化学组成分析. 用 X射线粉 末衍射研究了淀粉接枝前后结晶结构的变化 ,对淀粉接枝产物及接枝支链进行了生物降 解性能研究. 1 　实验部分 11 　主要原料及试剂 玉米淀粉 天津红旗淀粉厂 ,食用级 ,使用前未处理. VAc 分析纯 ,北京化工厂 ,使用前 减压蒸馏脱除阻聚剂. MMA 分析纯 ,上海化学试剂公司 ,使用前减压蒸馏脱除阻聚剂. 硝 酸铈铵 分析纯 ,北京新华试剂厂 ,使用前未处理. 蛋白胨 上海东海制药厂. 牛肉膏 北京联 利生物制剂厂. 枯草杆菌和金黄色葡萄球菌 南开大学微生物学系实验室提供. 12 　硝酸铈铵溶液的制备 称取 00 1mol 硝酸铈铵加入到 100mL 1mol/ L 的硝酸溶液中 ,摇均. 得01 mol/ L 的 硝酸铈铵溶液. 13 　淀粉VAcMMA 接枝共聚物的合成 在装有搅拌器 ,温度计 , 回流冷凝器和通氮装置的四口瓶中加入 300mL 蒸馏水和 5g 收稿 修稿 720 6 期 朱常英等 :淀粉醋酸乙烯酯甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成及生物降解研究 72 1 玉米淀粉 ,在氮气保护下搅拌 30min ,加入已知重量的 VAc 和 MMA 单体混合物 ,然后加 入 13mL 上述硝酸铈铵溶液. 在 30 ℃反应 2h 后 ,用布氏漏斗抽滤 ,用蒸馏水洗涤两次 ,抽 干 ,50 ℃真空干燥至恒重 ,得淀粉接枝共聚物. 14 　接枝支链的分离和接枝率的计算 取上述淀粉接枝共聚物(W1) , 以丙酮为提取液 ,在索氏提取器中提取 24h , 以除去未 接枝的均聚物 ,然后在 50 ℃真空干燥至恒重 ,得纯淀粉接枝共聚物. 将此纯淀粉接枝共聚 物 ,在 100mL 1mol/ L 的盐酸溶液 中回流 1h ( 淀粉在酸性条件下发生水解生成葡萄 [ 1 ,4 ,7 ] ) ( )