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课件—夏令营—第13讲化学平衡
第十三讲;一、化学反应计量方程式和反应进度 ;(1)化学热力学:判断变化的可能性;研究化学反应的速率
温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响
反应的机理
;用以描述体系状态的物理量称为“状态函数”
状态函数是体系的单值函数
其数值仅取决于体系所处的状态,而与体系 的历史无关。
状态函数的改变
仅取决于体系的始态和终态,而与变化的途径无关。某一状态函数的改变等于该状态函数的终态值减去该状态函数的始态值。 ;异途同归,值变相等;
周而复始,数值还原。;;A(F):亥姆霍兹自由能 A = U - TS;
化学反应计量方程式是用以表示一个反应系统的变化关系的定量方程式。
一个反应系统的化学反应计量方程式有无数个。
任何一个写出的化学反应计量方程式都称为1mol 反应。 ;4.化学反应计量方程式的通式表示;n B有量纲,为: mol物质B/mol反应;5.反应进度;引入反应进度的优点:;二.化学平衡的热力学和动力学特征; ;反应自发地向右进行;三.理想气体反应等温方程式和反应的平衡常数;化学反应标准摩尔吉布斯自由能(改)变;反应物和生成物都处于标准态;1.化学反应等温方程式;Date;2.理想气体反应等温方程式;为压力商;Date;Date;为反应的标准压力平衡常数,
又称标准平衡常数。; , 则 0, 反应可正向自发进行;; 在标准压力下,由稳定单质生成1 mol化合物时吉布斯自由能的变化值,称为该化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能。;= 反应物的键焓总和 — 生成物的键焓总和;F = 96500 C·mol-1
z的量纲:mol电子/mol反应;3.各种平衡常数及其相互之间的关系;Date;可见,当;(2)物质的量浓度平衡常数 和;可见,;是一个有量纲的物理量,且仅与温度有关。;(3)物质的量分数平衡常数;(4)物质的量平衡常数;四.影响化学平衡的因素;1.温度的影响;1.温度的影响;Date;平衡右移;2.压力的影响;3.惰性气体的影响;(1)总压力不变下,加入惰性气体
;平衡不移动;复相化学反应;五.几种典型化学平衡的计算实例;设正辛烷和氢气为理想气体,问:
(1)298K下,由单质生成1摩尔正辛烷的反应的平衡常数 是多少?给出计算过程。;(2)增加压力对提高正辛烷的产率是否有利?为什么?
(3)升高温度对提高产率是否有利?为什么?
(4)若在298K及101.325 kPa下进行,平衡气相混合物中正辛烷的摩尔分数能否降到0.1?
(5)若希望正辛烷在平衡气相混合物中的摩尔分数达到0.5,则在298 K时,需要多大的压力才行?给出计算过程。
;【例题2】
在298K下,Mg(OH)2(s)在水中也发生电离:
Mg(OH)2(s)====Mg2+(aq) + 2OH-(aq)
其平衡常数 =1.2×10-11,试计算:
(1)Mg(OH)2(s)饱和溶液中Mg2+的浓度,该溶液能否使酚酞溶液变红?
(2)已知 =1.0×10-33,那么Al(OH)3(s)饱和溶液中Al3+的浓度是多少?;【例题3】 难溶化合物的饱和溶液存在溶解平衡。在一定温度下,难溶化合物的饱和溶液的离子浓度的乘积为一常数,这个常数用Ksp表示。已知:
=1.8×10-10,
=1.9×10-12。
现有0.001mol·L-1 AgNO3溶液滴定0.001mol·L-1 KCl和0.001mol·L-1 K2CrO4的混合溶液,试通过计算回答:
(1) Cl-和CrO4 2-中哪种离子先沉淀?
(2) 当CrO42-以Ag2CrO4形式沉淀时,溶液中Cl-的浓度是多少?Cl-和CrO42-能否达到有效分离?(设当一种离子开始沉淀,另一种离子浓度10-5 mol·L-1时,则认为能有效分离);习题;3.PCl5的分解作用为:PCl5(g) ===PCl3(g) +Cl2(g),在523.2K、101325Pa下反应到达平衡后,测得平衡混合物的密度为2.695kg·m-3,试计算该反应在523.2K下的标准平衡常数。【答案:1.778】
;4.在1000K时,理想气体反应CO(g)+H2O(g)===CO2 (g) + H2(g)的
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