超临界CO_2中苯酚氧化羰基化反应产物的分析.pdf

石 油 化 工 ? 284? PETROCHEM ICAL T ECHNO LOGY 2006年第 35卷第 3期 分 析 测 试 超临界 CO2 中苯酚氧化羰基化反应产物的分析 薛 伟, 王延吉, 赵新强 ( 河北工业大学 绿色化工与高效节能河北省重 点实验室, 天津 300130) [摘要 ] 采用气相色谱 - 质谱联用技术, 对超临界 CO 2 中苯酚氧化羰 基化反应 合成碳酸 二苯酯 ( DPC )的产物 进行了定性 分析。 分析结果表明, 与以二氯甲烷为溶剂的苯酚氧化羰基化反应不同, 在超临界 CO 2 中该反应的主要副产物是 o - 亚苯基 碳酸酯。通 过对反应物系的分析认为 这是由于苯酚首先在 化合物的催化下发生邻位氧 化反应得到邻 苯二酚 邻苯二 酚再与超临界 , Cu , CO 2 发生羰基化反应得到 o - 亚苯基碳酸酯。采用气相色谱并利用外标法对反应混合物 中的 DPC 和苯酚 进行了定量分析, D PC 和苯 酚的外标曲线相关系数分别为 0. 998 36 和 0. 999 03, 方法的 标准偏差 分别为 8. 9% 和 7. 7% , 回收 率分别为 94. 3% ~ 105. 3% 和 92. 0% ~ 105. 0% 。该方法重现性好, 适用于超临界 CO 2 中苯酚氧化羰基化反应产物 D PC 和反应物苯酚的分析。 [关键词 ] 碳酸二苯酯; 氧化羰基化; 超临界二氧化碳; 分析; 苯酚 [文章编号 ] 1000- 8144 ( 2006) 03 - 0284- 05 [中图分类号 ] TQ 207. 4 [文献标识码 ] A Analysis of ProductsO btained by O xidative Carbonylation of Phenol in Supercriticial CO2 Xue W ei,W ang Yanji, Zhao X inqiang (K ey L ab of G reen Ch em icalT echno logy H igh E fficien t Energy S av ing of Hebei Provin ce, HebeiUn iversity of Technology, T ianjin 300130, C h ina) [ A bstract] Q ua litative ana ly sis o f products and byproducts obta ined by ox idative carbony la tion of pheno l to dipheny l carbonate(D PC ) in supercritica lCO 2 w as carried out by m eans of GCM S. D ifferently from trad itiona lo x idative carbony laion o f pheno l in CH2 C l2 so lven,t o pheny lene carbonate w as iden tified asm ain byproduct w hen reaction w as carried out in supercritica l CO 2.