第一节 定量分析中的误差(新).ppt

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第一节 定量分析中的误差(新)

第二章;$2.1 有关误差的一些基本概念 ; 用相对误差比用绝对误差表示结果的准确度更确切和更客观. 例如:甲乙两人分别买10.0斤和1.0斤肉,价钱为每斤10元,回家一称分别为9.9斤和0.9斤,则:回家称得的是测量值, 10.0斤和1.0斤肉是真值. 绝对误差: 甲: 9.9- 10.0=-0.1(斤) 乙: 0.9- 1.0=-0.1(斤) 相对误差:甲: 0.1/ 10.0×100%=-1.0% 乙: 0.1/ 1.0×100%=-10% 相对误差和绝对误差都有正负之分。正值表示测量结果偏高;负值表示测量结果偏低。; 滴定的体积读数误差:; 平均值-T=0.002% ;二.偏差与精密度;三、标准偏差; 用标准偏差比用平均偏差能更科学更准确地反映出数据的离散程度。 例: 两组数据       (1) 偏差d: 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21, n=8 平均偏差d1=0.28 s1=0.38 (2)偏差d :0.18,0.26,-0.25,-0.37, 0.32 , -0.28, 0.31, -0.27 n=8 平均偏差d2=0.28 s2=0.29       d1=d2, s1s2 显然,第一组数据比第二组数据离散;但平均偏差显示不出来,而标准偏差则显示出来. ;四 准确度与精密度的关系 (p22):;准确度与精密度的关系: (1)回答定义 (2)精密度好是准确度好的前提;精密度好不一定准确度高,只有在消除系统误差以后,精密度好的准确度才高。 例:水垢中 Fe2O3 的百分含量测定数据为 (测 6次) : 79.58%,79.45%,79.47%,79.50%,79.62%,79.38% 求平均值、平均偏差、标准偏差、相对标准偏差。  解:平均值 = 79.50% ;平均偏差=0.047% s = 0.09%  相对标准偏差= 0.04% ;例:测定铁矿石中铁的质量分数(以表示),5次结果分别为:67.48% 67.37%, ,67.47%,67.43%和67.40%。 计算:(1)平均偏差(2)相对平均偏差 (3)标准偏差;(4)相对标准偏差;(5)极差。 ;五 误差产生的原因及减免办法;对照实验(标准方法、标准加入) : 标准方法:用标准方法和被检验的方法分析同一样品,其差值为系统误差。 标准样品:用标准方法和被检验的方法分析同一标准样品,其差值为系统误差(或求校正系数)。 标准加入法:即回收试验,是在测定试样某组分含量(X1)的基础上,加入已知量的该组分(X2),再次测定其组分含量(X3)。计算回收率。 回收率=(X3-X1)/X2 ×100%。 空白实验:以配制试样溶液用的蒸馏水代替试液,在相同条件和方法下进行试验,称为空白试验。空白试验的意义是:(1)检查试剂、辅助试剂或器皿是否引进被鉴定离子,以及是否有发生类似反应的其他物质。 (2)当鉴定反应的现象不够明显时,与空白试验对照观察,有助于作出正确的判断。;2. 随机误差(random error) (也称不可测误差,偶然误差) 偶然误差: 由某些难以控制且无法避免的偶然因素(如环境温度、湿度、电压、污染等)造成的误差,是可以允许的误差。 偶然误差的性质: 测定次数不多时,误差没有规律性,但测定次数多时,误差服从正态分布(即对称性、有界性、抵偿性) 。 服从统计规律: 不存在系统误差的情况下,测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定3-6次。 偶然误差与精密度:偶然误差使分析结果在一定范围波动,其方向、大小不固定,从而决定精密度的好坏. 减少偶然误差的方法:多次平行实验取平均值。 3. 过失(mistake) 由粗心大意引起,可以避免的;置信度与置信区间 置信度:真值落在某一范围的可信程度(概率)。 置信区间:某一置信度下,真值落在某一范围 1.极差(全距) R= xmax-xmin 2公差:是生产部门对于分析结果允许误差的一种表示方法 。 如果分析

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