第5章水泥显微结构分析.pptVIP

第九章 水泥材料显微结构分析;9.1 概述;二、水泥熟料的相组成 1.硅酸盐水泥熟料的化学成分主要有氧化钙（CaO）、氧化硅（SiO2）、氧化铝（Al2O3）和氧化铁（ Fe2O3 ），其总和在95%以上。各种氧化物并不是简单混合，而是在高温煅烧过程中相互作用所生成的结晶相组成的，即使有极少量氧化物残留下来，亦是以游离态的结晶相存在，只有在急速冷却情况下才会出现少量玻璃相。;2.硅酸盐水泥熟料的主要结晶相：硅酸三钙（3CaO·SiO2 ，简写C3S ，阿利特，A矿）、硅酸二钙（2CaO·SiO2 ，简写C2S ，贝利特，B矿）、铝酸三钙（ 3CaO·Al2O3 ，简写C3A ）、铁铝酸四钙（ 4CaO·Al2O3·Fe2O3 ，简写C4AF ）。 C3S和C2S约占总量的70%左右。 3.主要结晶相的水化硬化特性： C3S是使水泥产生强度的主要成分，加水后水化速度快、水化热大、凝结硬化也快； C2S也起强度作用，但与水的反应速度慢、水化热小、凝结硬化也慢，具有早期强度低、后期强度高的特点； C3A的水化速度最快、水化热最大，但强度低；而C4AF的水化速度较快、水化热中等，对早期和后期强度均有较大贡献。 4.水泥熟料中还含有5%以下的MgO、SO3、TiO2、K2O、Na2O等氧化物，煅烧过程中他们进入晶格形成固溶体。;9.1.2 水泥的生产工艺过程;一、原料的选择 生产硅酸盐水泥熟料用的原料可分为石灰质原料、粘土质原料和校正性原料三类。 石灰质原料：以碳酸钙为主要成分的原料，常用的天然原料有石灰岩、泥灰岩、白垩、贝壳等。 粘土质原料：含少量碱金属和碱土金属成分的铝硅酸盐，主要是由各种粘土矿物组成的，纯粘土的化学组成近似于高岭石Al2O3?2SiO2?2H2O。粘土主要为水泥熟料提供氧化硅、氧化铝和少量的氧化铁等氧化物。 校正性原料有铁质、硅质或铝质三类。铁质原料有低品位铁矿石、炼铁厂尾砂以及硫铁矿渣等；硅质原料有砂岩、河砂、硅藻土等；铝质原料有铝矾土或含铝高的粘土等。;二、生料的制备 三、熟料的烧成 生料在窑内的煅烧过程都要经历干燥、预热、分解、烧成及冷却等阶段，反应大致如下：100-200℃左右，生料被加热，自由水逐渐蒸发而干燥升温；300-500℃ ，干生料被预热；500-800℃ ，粘土质原料发生???水并分解为无定形的Al2O3和SiO2；600℃以上，石灰质原料中的CaCO3开始分解成游离的CaO，并放出CO2；900-1000℃ ，CaCO3分解迅速，分解产生的CaO与无定形SiO2、Al2O3、Fe2O等发生固相反应，开始形成硅酸二钙2 CaO ?SiO2 、铝酸三钙3CaO ? Al2O3和铁铝酸四钙4CaO ? Al2O3? Fe2O等结晶相；1100-1200 ℃ ，大量形成铝酸三钙和铁铝酸四钙，而且硅酸二钙的生成量也达最大；;1260-1300℃，物料开始熔融而出现液相，为硅酸二钙吸收生成硅酸三钙创造了条件；1300-1450℃，为水泥熟料的烧成阶段，固相反应剩余的CaO和部分硅酸二钙溶于液相中，此时硅酸二钙吸收CaO生成硅酸三钙，这一过程是煅烧水泥熟料的关键，必须有足够的时间使硅酸三钙大量的生成，降低熟料中游离氧化钙，以保证熟料的质量；烧成后再经迅速冷却，液相凝结并发生析晶使物料凝成块状或粒状的水泥熟料。;9.1.3 水泥的水化;9.2 硅酸盐水泥熟料的相组成;在实际水泥熟料中，阿利特常以单斜的形式存在，理想的晶体形态为假六方板状、柱状或片状。 轴比（长度：宽度）：一般为2。轴比大的晶体水化速度快，强度高。 正常煅烧的熟料中A矿晶体大小：约20~30um。; 在反射光下由于阿利特与贝利特和铝酸三钙的反射率非常接近不易区别，经硝酸酒精溶液、氯化铵水溶液等腐蚀后，阿利特晶体非常清晰。呈边棱平直，六角板、柱状的自形晶，是在加热到出现液相后C2S和CaO固液反应形成的，一般要求保证有足够的高温和时间使之反应完全，多数发育成良好的自形晶。;阿利特晶体的显微结构有：内部包裹着其他晶体的包裹结构；周围环绕着小颗粒C2S晶体的花环状结构；受酸性溶液侵蚀后形成的港湾状结构；内部出现的环带结构。;9.2.2 贝利特（B矿）;在室温条件下，具有水硬性的α、á和β型的硅酸二钙都是不稳定的，具有转变为水硬性微弱的γ型的趋势，在C2S中固溶氧化物的种类、数量以及开始冷却的温度和速率的不同均可保留不同的高温变体。 由于烧成温度较高，冷却较快，且在硅酸二钙中固溶有少量其他氧化物成分，通常在水泥熟料中均可保留β型的硅酸二钙，被称为B矿。 β型属于单斜晶系。 由密度3.28g/cm3的β型转变为密度2.97g/cm3的γ型体积将膨胀10%使熟料粉化，其产物是β型和γ型硅酸二钙的混合物，甚至大部分为γ- C2S型，造成水