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纳米材料的基本定义.docx
2013.1月纳米材料导论课程大作业
1. 纳米材料有哪些基本效应?举例说明量子效应在电学方面的发展。
答:纳米材料广义上是指三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围或者由该尺度范围的物质为基本结构单元所构成的材料的总称。欧盟委员会将纳米材料定义为一种由基本颗粒组成的粉状或团块状天然或人工材料,这一基本颗粒的一个或多个三维尺寸在1nm至100nm之间,并且这一基本颗粒的总数量在整个材料的所有颗粒总数中占比为50%以上。根据物理形态划分,纳米材料大致可分为纳米粉末(纳米颗粒)、纳米纤维(纳米管、纳米线)、纳米膜、纳米块体和纳米相分离液体等五类。三维尺寸均为纳米量级的纳米粒子或人造原子称为零维纳米材料,纳米纤维称为一维纳米材料,而纳米膜(片、层)称为二维纳米材料,而有纳米结构的材料称为三维纳米材料。
纳米材料的基本效应:
纳米材料具有四个基本的效应,即小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应,因而出现常规材料所没有的一些特别性能,如高强度和高韧性、高热膨胀系数、高比热和低熔点、奇特的磁性和极强的吸波性等。
表面效应:是指纳米粒子的表面原子数与总原子数之比随蔚纳米粒子尺寸的减少而大幅度地增加,粒子的表面能及表面张力也随着增加,从而引起纳米粒子性质的变化。球形微粒的比表面积与直径成反比,直径大于100nm的微粒,表面效应可以忽略不汁,但当尺寸小于10nm时,其表面原子百分数急剧增长,超微粒子的比表面积总和可达100m2/g。
由于表面原子数增多、原子配位不足和高的表面能,使表面活性很高,且极不稳定,易与其他原子结合,大大提高了催化效率,金属超微粒子可望成为新一代高效率催化剂和储氢材料。超微颗粒的表面具有很高的活性,在空气中金属颗粒会迅速氧化而燃烧。如要防止自燃,可采用表面包覆或有意识地抑制氧化速率,使其缓慢氧化生成一层极薄而致密的氧化层,确保表面稳定化。
小尺寸效应:由于颗粒尺寸变小所引起的宏观物理性质的变化称为小尺寸效应。当超细微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长,以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相??或更小时,晶体周期性的边界条件将被破坏;非晶态纳米微粒的颗粒表面层附近原子密度减小,导致声、光、电磁、热力学等特性呈现新的小尺寸效应。对超微颗粒而言,尺寸变小,同时比表西积亦显著增加,从而产生一系列新奇的性质。
1)热学性质变化
大尺寸固态物质经过超细微化后,发现其熔点将显著降低,当颗粒小于10纳米量级时尤为显著。例如,金的常规熔点为1064℃,当颗粒尺寸减小到lO纳米尺寸时,则降低27℃,2纳米尺寸时的熔点仅为327℃左右;银的常规熔点为670℃,而超微银颗粒的熔点可低于lOO℃。因此,超细银粉制成的导电浆料使膜厚均匀,覆盖面积大,可以进行低温烧结,此时元件的基片不必采用耐高温的陶瓷材料。
2)光学性能变化
金属在超微颗粒状态都呈现为黑色,且尺寸越小,颜色愈黑,银白色的铂(白金)变成铂黑,金属铬变成铬黑。由此可见,金属超微颗粒对光的反射率很低,通常可低于1%,大约几微米的厚度就能完全消光。利用这个特性可以作为高效率的光热、光电等转换材料,可以高效率地将太阳能转变为热能、电能。此外又有可能应用于红外敏感元件、红外隐身技术等。
3)磁学性质变化
随着纳米晶粒尺寸变小,与体积成正比的磁各项异性也降低,当体积能与热能相当或更小时,会呈现出超顺磁性。利甩超顺磁性,可制成用途广泛的磁性液体。利用磁性超微颗粒具有高矫顽力的特性,已作成高贮存密度的磁记录磁粉,大量应用于磁带、磁盘、磁卡以及磁性锈匙等。
量子尺寸效应:随着金属微粒尺寸的减小,金属费米能级附近的电子能级由准连续变为离散能级的现象和半导体微粒存在不连续的最高被占据分子轨道和最低未被占据分子轨道,能隙变宽的现象均称为量子效应。量子效应即为电子的能量被量子化,电子的运动受到约束。量子效应还可称为量子限域效应、量子尺寸效应或量子尺寸限制。
是产生量子效应的判据,其中为热起伏能,Eg 为能隙。比较式和式可知,粒子的尺寸越小,温度越低,就越大,量子效应就越明显。对于金属纳米材料,由于费米面附近的能隙很小,只有当其颗粒或晶粒非常小时才会产生明显的量子效应。对于半导体材料,出现量子效应的尺寸要比金属粒子的尺寸大得多。
宏观量子隧道效应:微观粒子具有贯穿势垒的能力称为隧道效应。人们又发现一些宏观量子隧道效应,如微颗粒的磁化强度,量子相干器件中的磁通量等隧道效应,早期曾用来解释超细镍微粒在低温继续保持超顺磁性。近年来,又发现了Fe-Ni薄膜中畴壁运动速度在低于某一临界温度时基本上与温度无关。量子力学的零点振动在低温起着类似热起伏的效应,使零温度附近的微颗粒磁化矢量重取向,保持有限的弛豫时间,即在绝对零度仍然存在非零的磁化反转率,可以解释高磁晶各向异性单晶体在低温产生阶梯式的反转磁化模式,
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