中国地质大学《分析化学》第4章氧化还原滴定法.pptVIP

OXIDATION - REDUCTION TITRATIONS;第四章 氧化还原滴定法;1.活度与浓度之间的关系： 离子在化学反应中起作用的有效浓度称为离子的活度。浓度c与活度a的关系为：;2 活度系数的计算;2 活度系数的计算;3 活度系数的计算例题;3 活度系数的计算例题;3 活度系数的计算例题;4. 活度常数及浓度常数;§4.1.2 氧化还原电对的电极电位和条件电位;条件电位引入;条件电位引入;例4-3 计算0.10mol/L的HCl溶液中，As(Ⅴ)/As(Ⅲ)电对的的条件电势。（忽略离子强度的影响）;例4-4 计算25℃时KI浓度为1mol/L,Cu2+/Cu+电对的条件电位。（忽略离子强度的影响）;§4.1.3 氧化还原平衡常数;§4.1.3 氧化还原平衡常数;§4.1.4 氧化还原反应定量进行的条件;§4.1.4 氧化还原反应定量进行的条件;§4.2 影响氧化还原反应速度的主要因素;§4.3 氧化还原滴定曲线;§4.3.1氧化还原滴定曲线的绘制; ;（2） 化学计量点时 Ce4+＋Fe2+ = Ce3+＋Fe3+;（3）化学计量点后，按Ce4+/Ce3+电对计算。;;§4.3.2滴定突跃及Esp在滴定曲线中的位置 ;§4.4 氧化还原指示剂;本身发生氧化还原反应的指示剂;§4.5 氧化还原滴定前的预处理;常用的预氧化还原剂;§4.6 氧化还原滴定法的应用;KMnO4是强氧化剂，氧化能力和还原产物与溶液的酸度有关。 在酸性溶液中： MnO4- + 8H+ +5e- = Mn2+ +4H2O ??=1.51V 在中性或弱碱性溶液中： MnO4-+2H2O +3e- = MnO2 ?+ 4OH-　??=0.58V 在碱性溶液中： MnO4- + e- = MnO42- ??=0.564V;KMnO4标液的标定;KMnO4法应用示例;5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O ;2. Ca2+的测定（间接法）;4. 有机化合物的测定;Oxygen Consuming：1L水中有机物在一定条件下被KMnO4氧化所消耗的KMnO4量，以氧的毫克数表示（O2mg·L-1）。 H2SO4条件下，加入一定过量KMnO4（V1 mL）溶液，加热煮沸。剩余的KMnO4用一定过量的C2O42- 还原，再用KMnO4 （V2 mL）标液返滴定。 4MnO4- + 5C +12H+ = 4Mn2+ +5CO2? + 6H2O 2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ +10CO2? + 8H2O;优点: K2Cr2O7容易提纯，可以直接配制。 K2Cr2O7标准溶液非常稳定，可长期保存。 缺点： K2Cr2O7还原产物为Cr3+呈绿色，终点无法辨别过量的K2Cr2O7黄色，故常加入二苯胺磺酸钠指示剂。 ;K2Cr2O7法应用示例;1. 铁矿石中铁的测定;2. 污水和工业废水化学需氧量（COD） Chemical Oxygen Demanded;利用I2的氧化性和I-的还原性进行滴定。 碘滴定法（直接碘量法） 以I2为滴定剂，直接滴定一些较强还原剂（如S2-、SO32-、As(III)、 Sb(III)、 Sn(II)等） 不能在碱性溶液中进行，否则发生歧化反应： 3I2 + 6OH- = IO3- + 5I- + 3H2O;碘量法;控制溶液的酸度：中性或弱酸性 碱性溶液： S2O32- + 4I2 + 10OH- = 2SO42- + 8I- + 5H2O 3I2 + 6OH- = IO3- + 5I- + 3H2O 强酸性溶液： S2O32- + 2H+ = SO2? + S? + H2O 4I- + 4H+ + O2 = 2I2 + 2H2O 防止I2的挥发和I-的氧化;Na2S2O3标液;基准物质：K2Cr2O7、KIO3、KBrO3等 Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O BrO3- + 6I- + 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O;碘量法应用示例;以能释放出来的氯为有效氯，表示Cl%。 在稀H2SO4介质中，试液中加入过量KI，生成的I2用Na2S2O3标液滴定： ClO- + 2I- + 2H+ = 2I2 + Cl- + H2O ClO2- + 4I- + 4H+ = 2I2 + Cl- + 2H2O ClO3- + 6I- + 6H+ = 3I2 + Cl- + 3H2O;调节酸度（pH=3~4），加入过量KI 2Cu