氢氧燃料电池催化剂的研制与活性评价西南石油大学7页.doc

H2—O2燃料电池催化剂的研制与活性评价 课 程近代化学实验试验项目H2-O2燃料电池催化剂研制与活性分析成绩专业班级西南石油大学学 号指导老师姓 名同组人姓名实验日期 研究目的与背景 学习和了解H2—O2燃料电池催化剂的研制现状，展望高环保要求清洁能源。 用沉淀法制备CuxFe3-xO4,CoxFe3-2xO4等对O2的还原具有较高活性的催化剂。 以H2O2的催化分解反应评价所制备的催化剂的活性。 随着科学社会的发展,能源问题已经成为普遍关注的社会问题,研制和开发廉价的清洁能源迫在眉睫，H2—O2燃料电池是普遍认为的清洁能源，广泛运用于高端的科技探索——火箭的发射、H2—O2燃料电池汽车等。 在能源日益短缺的今天，新能源受到愈来愈多的关注，而氢氧燃料电池则是一种有着很大优点的一种能源。其具有对环境友好的特点受到极大亲睐。但在生产过程中，对催化剂的要求十分迫切，本实验力求在这一方面做一些研究，并对催化剂的催化效率与MnO2作一些比较。 催化剂的研制思路与活性评价原理 H2—O2燃料电池可以用下式表示: _ )Pt| H2(g)|H+||H2O,OH-|O2(g)|Pt(+ 电池反应为： H2 电极 2H2 + 4OH- === 4H2O + 4e- O2 电极 O2 + 2 H2O + 4e- === 4OH- 室温下O2在一般电极材料上还原很慢， 必须使用有效的催化剂加速这一反应，才能使燃料电池具有实用价值。铂黑和银黑有很高的催化活性，但价格太高，不适宜工业生产；经过实验研究发现具有尖晶石结构 的CuxFe3-xO4,CoxFe3-2xO4等对O2的还原具有较高活性，而用沉淀法制备这类催化剂并不难。 根据对O2 电极反应机理研究得出，电极催化反应过程要生成中间产物H2O2（碱性溶液中主要以HO2- 形式存在），反应如下： O2 + 2 H2O + 2e- === H2O2 + 2OH- 或 O2 + H2O + 2e- === HO2- + OH- H2O2 继续分解： H2O2 === 1/2 O2 + H2O HO2- === 1/2 O2 + OH- 再生的O2又循环继续发生反应。 生成的H2O2 分解缓慢，是整个原电池反应的控制步骤 按上述机理，可根据催化剂在KO H溶液中的分解H2O2的能力来考察其对O2电极的还原活性。 在碱性溶液中，H2O2的分解属于一级，其速率方程式为： dct /dt = kct 积分得： ln(ct/c0) = - kt 式中：ct ——t时刻H2O2的量浓度； c0 ——H2O2的初始量浓度； k ——反应速率常数。 令V0 表示H2O2的全部分解放出 O2 的体积；Vt表示H2O2经时间t后分解放出的体积；则可得： Ln[(V∞—V t)/ V∞ ] = — kt 速率常数k与温度t一般符合阿累尼乌斯公式： Ln(k/[k]) = — Ea/R ﹡ (1/T) + B 其定积分形式表示为： Ln(k1/k2) = Ea/R * [ (T1—T2)/(T1 * T2)] 式中：Ea 为反应的表观活化能。 可以比较不同催化剂表观活化能的大小来评价催化剂的活性。 实验仪器及所需试剂 仪器：锥形反应瓶；量气装置；电子秒表；移液管；滴定管；水准瓶等。 试剂：3% H2O2溶液；1mol/L-1KOH溶液；0.1 mol/L-1 KMnO4标准溶液；3mol/L-1H2SO4 溶液；化学纯CuSO4·5H2O; FeCl3·6H2O;CoCl2 ·6H2O;5 mol/L-1 NaOH溶液等。 催化剂的制备及活性评价过程 催化剂的制备 反应如下： CuSO4 + FeCl3 + NaOH → CuxFe3-x（OH）4 + NaCl + Na2 SO4 （CoCl2 FeCl3 + NaOH → CoxFe3-x（OH）4 + NaCl ） O2 + CuxFe3-x（OH）4 → CuxFe3-xO4 + H2O （O2 + CoxFe3-x（OH）4 → CoxFe3-xO4 + H2O） 称取X g CuSO4 ·5H2O（或者CoCl2 ·6H2O）于50ml大烧杯中，加20ml水溶解；称取（5—X）g FeCl