氯在不同pH值溶液中的存在.doc

图19。氯在不同pH值溶液中的存在。 分离剩余纸浆木素在一个完整针叶木浆漂白序列的分析和甲氧基在每个阶段含量，木素的连续氧化可以按照如图20所示。在碳/氧比相应的趋势发现值的范围从3.45（未漂白纸浆木素）到1.43（完全漂白纸浆木素）。在第一段二氧化氯（D0），某一氯化木素伴随氧化如图20所示。在漂白工序后 ，此木素结合的氯的大部分被除去，对于完全漂白针叶木纸浆，残余的有机结合氯的~?50-100?ppm可以在ECF漂白后发现[27]。相应的溶解出的高分子物质，主要是木素，从这样的漂白工序包含~?10氯/?1000个碳原子的。 图20. 在工业松硫酸盐木浆残余木素完全漂白浆中改变甲氧基和氯的含量。 对纸浆质量的不利影响，如亮度稳定性可由己烯糖醛酸基团的存在而引起的导致漂白技术的进一步发展。因此，事实上，己烯糖醛酸在酸性条件下是敏感的，促使一些工厂引进一个具体的水解阶段，可以作为一个独立的阶段（A级）或在高温下的，作为一个长期的二氧化氯阶段进行阶段。在任一情况下，目的是实现己烯糖醛酸基团的选择性水解降解，如图21所示。 图21. 己烯糖醛酸的酸性水解（六）与5-甲酰基糠酸的形成（FFA）和糠酸（FA）。 特别是对阔叶木浆与含有更高的己烯糖醛酸针叶木浆相比，这是一个重要的发展。最近，结果表明，在高温下长D级可以从桉木浆去除几乎所有的（90%）己烯糖醛酸。只要二氧化氯仍然存在于系统中，快速的脱木素，伴随着快速的去除己烯糖醛酸。因为次氯酸的存在。一旦停止，再脱木素作用停止，发现剩余的少量的活性氯物种在系统中促进进一步的缓慢氧化的己烯糖醛酸如图22所示。在本实验的条件下，己烯糖醛酸30%被进一步水解。相比之下，正常的D级漂白条件下完全去除了己烯糖醛酸，几乎专门由氧化（表5）[ 28 ]。 图22. 在漂白桉木硫酸盐浆的氧脱木素和己烯糖醛酸的氧脱木素。 表5. ECF漂白桉木浆中己烯糖醛酸的去除效率的比较。D0=pH3, 60℃， 45min:Dht=pH3, 90℃，240min。 阶段HexA?去除粘度亮度mmol/kgml/g%ISOTotHydrol.Ox-0 (67)a)104158.5D0360.43693579Dht60223885774D0(EO)DD5591290.1Dht(EO)DD6683090.5 a) O型阶段后的纸浆原值 用过氧化氢漂白 在碱性介质中的过氧化氢一直以来用作机械纸浆的漂白已经很长时间。在这里，它被要求只存在于纸浆中的发色团结构被移除，但几乎没有任何损失纸浆得率的，因此，比较温和的反应条件下，必须选择（?60-80℃）。漂白液也必须包含硅酸钠为了稳定的过氧化氢并且为漂白系统提供了缓冲能力。 相同类型的漂白条件下，施加在硫酸盐浆，然而，仅得到有限的亮度增加，为了获得一个有效的漂白，木素也必须被除去。因此，必须使用约100℃的温度并为化学回收的原因，硅酸盐应该被忽略。这种类型的漂白纸浆的要求几乎所有类型的过渡金属离子被消除，已经发现，用螯合剂，EDTA或DTPA，在特定条件下必须进行预处理（Q阶段）。 浆经过碱性过氧化氢漂白后的Q阶段的分析，在不同pH值和温度下进行的，表明高温（~ 90 ℃），pH约4-6和在Q阶段内一个小时的反应时间需要得到有效的利用和确保过氧化氢纸浆粘度。它也表明，这些条件导致一个非常有效的过渡金属离子的去除，同时，镁离子保留在纸浆。 在纸浆漂白中，过氧化氢的保存，是最重要的，否则，降解产物，即。氧气和水，将提供一个非常低效的漂白系统。尽管几乎所有的过渡金属离子存在于纸浆的去除，通过自发的和/或金属催化的反应是不可避免的使过氧化氢一定的分解，但是。这些反应会导致氧与水形成经由中间形成的羟基和超氧自由基。 在过氧化物阶段的自由基物质，将有助于木质素的氧化而且对多糖一定的氧化。后者的氧化会产生对纸浆的粘度产生进一步降低，对过氧化氢漂白序列，丧失一些50-200单位（dm3／kg）可遇到取决于阶段的条件（S）。 事实上，残浆木素在氧阶段有“恢复”的化学结构具有相似的木材中的天然结构，即具有相对高的量的β-O-4结构，将有助于碱性过氧化氢氧化降解[ 29 ]。在过氧化阶段会导致形成酚苄醇结构的醌甲基化物度所需的高温（100 ℃ ）。因此，亲核加成过氧阴离子是可能的，在随后反应步骤，木素侧链裂解碎片可能会发生。该反应是在图23所示。 图23。对β-酚醛与碱性过氧化氢的木素β-O-4结构裂解反应序列。 在过氧化氢阶段遇到的脱木素程度可能是巨大的（参见图8），它是伴随着一个相当大纸浆亮度的增加。后者的效果是部分由于去除木素的同时也用碱性