王小国综述111.docVIP

综 述 一、氨的性质 氨（Ammonia），或称“氨气”，分子式为NH3，是一种无色气体，有强烈的刺激气味，极易溶于水，常温常压下1体积水可溶解700体积氨。氨对地球上的生物相当重要，它是所有食物和肥料的重要成分。氨也是所有药物直接或间接的组成。氨有很广泛的用途，同时它还具有腐蚀性等危险性质。由于氨有广泛的用途，氨是世界上产量最多的无机化合物之一，80%的氨被用于制作化肥。由于氨可以提供孤对电子，所以它也是一种路易斯碱。比空气轻（比重为0.5），可感觉最低浓度为 5.3ppm。氨是一种碱性物质，它对接触的皮肤组织都有腐蚀和刺激作用。可以吸收皮肤组织中的水分，使组织蛋白变性，并使组织脂肪皂化，破坏细胞膜结构。氨的溶解度极高，所以主要对动物或人体的上呼吸道有刺激和腐蚀作用，减弱人体对疾病的抵抗力。浓度过高时除腐蚀作用外，还可通过三叉神经末梢的反射作用而引起心脏停搏和呼吸停止。氨通常以气体形式吸入人体，进入肺泡内的氨，少部分为二氧化碳所中和，余下被吸收至血液，少量的氨可随汗液、尿或呼吸排出体外。 氨分子为三角锥形分子，是极性分子。N原子以sp3杂化轨道成键，其结构如图1所示： 图1 氨分子结构图 1. 物理性质 氨气通常情况下是有刺激性气味的无色气体，密度比空气小，极易溶于水，易液化，液氨可作制冷剂。以700：1的溶解度溶于水。氨水中含有粒子：水分子，氨（NH3)分子，一水合氨(NH3·H2O)分子，铵根离子，氢离子，氢氧根离子。摩尔质量：17.0306；CAS: 7664-41-7；密度：0.6942g/L；熔点：-77.73℃；沸点：-33.34℃；在水中溶解度：89.9 g/100 mL，0℃；偶极距：1.42 D。 2. 化学性质 NH3遇HCl气体或浓盐酸有白烟产生,可与氯气反应。 (1)氨水（混称氢氧化铵，NH4OH）可腐蚀许多金属，一般若用铁桶装氨水，铁桶应内涂沥青。 (2)氨的催化氧化是放热反应，产物是NO，是工业制硝酸的重要反应，NH3也可以被氧化成N2。 (3)NH3能使湿润的紫色石蕊试纸变蓝。 3. 氨的用途 氨是最为重要的基础化工产品之一，同时也是能源消耗的大户，世界上大约有10%的能源用于合成氨。氨主要用于农业，合成氨是我化肥工业的基础，氨??身是最重要的氮素肥料，其他氮素肥料也大都是先合成氨，再加工成尿素或各种铵盐肥料，称之为“化肥氨”；同时氨也是重要的无机化学和有机化学工业基础原料，用于生产铵、胺、染料、炸药、合成纤维、合成树脂的原料，称之为“工业氨”。 二、合成氨的生产工艺及主要方法 合成氨生产系统中精炼采用铜洗装置。铜洗是在高压低温条件下，用醋酸铜液吸收来自脱碳后氢氮气中的二氧化碳、一氧化碳、氧和硫化氢等有害气体，制得合格的铜洗气，吸收气体后的铜液经减压、加温后,再生循环使用,解吸出来的再生气体及其夹带出来的氨均回收利用。实际在运行中有铜液泄漏会导致污染，再生气回收利用后，会使气体中夹带氨，导致变换、压缩机排放冷凝水带有氨，而且，由于几十年的发展，氨回收装置相对较分散，氨仍不能充分回收，还有泄漏导致污染，同时也耗费资源。鉴于此，确定对目前厂区实行搬迁，搬迁以后新厂区建设中不考虑铜洗工序，将铜洗改为醇烃化装置；醇烃化精制工艺是双甲精制工艺的升级技术，它由中低变—脱碳—精脱硫—醇化—烃化构成，其优点为原料气精制度高、操作简单、运行稳定、物耗少、工作环境清洁、节能效果好、经济效益显著。并且搬迁后将全面考虑充分回收废气中泄漏的氨，将其转化为稀氨水进行综合利用。 1. 原料气制备 将煤和天然气等原料制成含氢和氮的粗原料气。对于固体原料煤和焦炭，通常采用气化的方法制取合成气；渣油可采用非催化部分氧化的方法获得合成气；对气态烃类和石脑油，工业中利用二段蒸汽转化法制取合成气。 由于硫化物的存在会使多种催化剂中毒、影响产品质量，而且会腐蚀设备及管道，所以脱除原料气中的硫是必不可少的。 2. 脱硫 　　脱硫的方法很多[1]，可分为干法和湿法两大类，其主要方法见表1。 表1 脱硫方法分类 硫化物无机硫有机硫干法氧化铁、活性炭、氧化锌、氧化锰等钴钼加氢、水解催化剂等湿法化学吸收法－氨水催化、ADA、乙醇胺法、 栲胶、PDS等冷氢氧化钠吸收法物理吸收法－低温甲醇洗涤、NHD等热氢氧化钠吸收法物理化学吸收法－环丁砜法、MDEA等?　　脱硫方法的选择是一个涉及面很广的问题，它与原料气制取方法、净化过程总方案和原料气中硫含量都有很大关系。 　　湿法脱硫的效率最多能达到99.5％，经湿法脱硫后的原料气中尚含有几个乃至几十个cm3/m3的硫。要实现对原料气的精制，还应该在湿法脱硫后根据精制的要求配以不同方法的干法脱硫。 　　使用天然气