3第三章精细有机合成工艺学基础.pptVIP

;3.1 概述;反应条件：指反应物摩尔比、主要反应物的转化率（反应深度）、反应物的浓度、反应过程温度、时间和压力以及辅助反应剂，催化剂和溶剂的使用和选择等。 所谓合成技术：主要是指非均相接触催化、相转移催化、均相络合催化、光电有机合成和电解有机合成以及酶催化等。;必须对涉及的物料性质有充分的了解： 1) 物料在一定条件下的稳定性（化学稳定性、热、光以及储存稳定性）;3.2 化学计量学;3.2.2 限制反应物和过量反应物 化学反应物不以化学计量比投料时，以最小化学计量数存在的反应物叫“限制反应物”，而某种反应物的量超过“限制反应物”完全反应的理论量，则该反应物称“过量反应物”;3.2.3 过量百分数 过量反应物超过限制反应物所需理论量部分占所需理论量的百分数叫“过量百分数”;3.2.4 转化率（用x或c表示） ;3.2.5 选择性（用S表示） ;3.2.6 理论收率（用y表示） ;3.2.7 重量收率（用Yw表示） ;3.2.8 原料消耗定额 ;3.2.9 单程转化率和总转化率 ;3.3 化学反应器 ;3.3.2 间歇操作和连续操作 ;连续操作 将各种原料按一定的比例和恒定的速度连续不断的加入到反应器中，并且从反应器中以恒定的速度连续不断的排出反应产物。在正常操作下反应器中某一部位的反应物料的组成、温度和压力是恒定不变的。;第一，连续操作的技术开发比间歇操作困难的多。节能和节省劳动力一般是和生产规模成正比的。对于小规模生产来说，开发一个连续操作往往是不值得的。 第二，间歇操作的开工和停工一般比连续操作容易，间歇操作在产量的大小上有伸缩的余地，更换产品也有灵活性，而连续操作的设备通常只能生产单一产品。;第三，在某些情况下由于反应原料或产物的物理性质（如，粘稠度和分散状态）或是由于反应条件的控制（例如，温度、压力和操作步骤等因素），难于采用连续操作。 因此，对于多品种，产量小的精细化工生产间歇操作有相当广泛的应用。 ;;3.3.3 间歇操作和连续操作反应器 ;最常用的加热方式－在锅外安装加热套或锅内安装蛇行管。 加热一般用水蒸汽； 较高温度（180－260℃）则用耐高温导热油；对于转筒球磨机式反应器或其它高温反应过程（例如苯胺固相焙烘磺化制对氨基苯磺酸，料温200 ℃）或其它反应过程（2－萘磺酸钠碱熔制萘酚料温280－320 ℃ ） 直接电加热或火加热;3.3.4 液相连续反应器;;强烈的搅拌有利于非均相反应物的传质，可加快反应速度； 有利于强烈放热反应传热，可加大反应器生产能力。 例如，苯、甲苯和氯苯的一硝化就利用锅式连续反应器。;缺 点：;反应使用多釜串联克服上述缺点。;为了克服这些缺点一般都采用多锅串连法，其特点是：几个反应锅之间并无反混作用，从而大大降低了反混作用的不利影响。 优点：第一个反应锅中反应物的浓度比较高，反应速度相当快，可大大提高设备的能力；每个反应锅可以控制不同的反应温度；另外，在最后一个反应锅中反应物的浓度变得很低，达到减少反应产物中剩余未反应物的含量，有利于降低原料的消耗定额，并大大减少原料副反应的生产量。;理想置换型反应器;2. 另一方面，在沿着管子长度的不同点上，所有的物系参数则各不相同。 例如，在管子的进口端，原料的浓度非常高，反应速度非常快，热效应非常大。在管子的出口端，原料的浓度已变得非常低，反应速度很慢，热效应也很小。所以沿管长的各点的反应温度不相同。;3.3.5 气液相连续反应器（P25－26）;;原料气;绝热固定床反应器;由于这个特点使得单层绝热固定床反应器只适用于反应热效应不大，产物稳定，对反应温度不太敏感，反应气体混合物中含有大量惰性气体，一次通过反应器转化率不太高的过程。 例如，氯苯气相水解制苯酚， 甲醇的氧化脱氢制甲醛等。;另外，单层绝热固定床反应器催化剂不宜太厚，以免进出口温差太大，因此只适宜反应停留时间短的过程。 当反应热效应较大，为改善反应温度条件，提高转化率，常采用多段绝热反应器。为调整反应温度可根据过程的特点，选择合适的载体和冷却剂：对于放热放热反应可进行原料气的预热；对于吸热反应采用外部管式加热炉。;列管式固定床反应器;对于吸热反应，根据所要求的温度，可以用液态或蒸汽态的载热体进行加热。另外，也可以用电炉或外部管式炉加热（多段固定床反应器）。 管子内径为25－45mm。管径粗，管内催化剂的轴向温度梯度大；管径细，气体通过催化剂的阻力大，列管数增大。增加列管反应器的制造费。另外，催化剂填装麻烦。 ;特点： 1）管式反应器属于理想置换型反应器，沿管长不同位置反应温度不同； 2)管式固定床反应器主要用于热效应大，对温度比较敏感，要求转化率高，选择性好、必须使用粒状催化剂、催化剂使用寿命长不需要经常更换催化剂的反应过程； 3）应用范围广，许多气固相接触氧化过程都采用列管式固定床反