第二十章 生物能學.pptVIP

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第二十章 生物能學

第二十章 生物能学;一、有关热力学的一些基本概念 ; (一)、体系 宇宙 太阳系 地球 每个生物或非生物 化学反应体系 ;能量的传递形式;体系总能量 = 可做功的能+ 不能做功的能 (H) (自由能G) (热能); 热力学第一定律 (能量转化与守恒定律);二、化学反应体系中的自由能;状态 A ; ① △G<0时,W>0,体系对外作功,该反应可自发进行,放能反应 ② △G = 0时,W =0,该反应处于平衡 ③ △G>0时,W<0,该反应不可自发进行,必须吸收外来能量才能进行(吸能反应),同时,该反应的逆过程可以自发进行。;任何状态下 △G= △GO + RTlnK △GO—这一反应在标准状态(pH=0, 25℃ 1atm)的自由能变化(标准自由能)(可查表或计算,参见《物理化学》),与反应的平衡常数有关。 K=[B]/[A] 或[B1][B2]…[Bn]/ [A1][A2]…[An] R:气体常数(1.98x10-3 kcal/mol k ) ( 8.31x10 -3 kJ/mol k) T: 绝对温度(k) ;生物代谢略有不同, △GO改为△GO`(pH=7) △G= △GO` + RTlnK; 例:当 磷酸二羟丙酮 与 3-磷酸-甘 油醛 平衡时, 浓度比为 0.0475(Keq) pH=7, 25℃ 1atm;该反应平衡点时: [甘油醛-3-磷酸] K= = 4.75x10-2 [磷酸二羟丙酮]; 判断:当磷酸二羟丙酮为 3 x 10-6 mol/L,3-磷酸-甘油醛 为 2 x 10-4 mol/L 时,反应怎样进行? ;△G= △GO` + RTlnK 平衡时, △G= 0 K = Keq △GO` = - RTlnKeq = - 2.303RTlgKeq ;△GO` = - RTlnKeq = - 2.303 x 1.98x10-3 x298 x log (0.0475) = 1.81kcal/mol;△G = △GO` + RTln[产物]/[反应物] = 1.81kcal/mol +2.303 x 1.98x10-3 x298 x log [3 x 10-6 mol/L (甘) / 2 x 10-4 mol/L (丙)] =-0.067 kcal/mol ;(二)偶联化学反应标准自由能变化的可加性;三、 高能化合物;类似的活化反应十分普遍存在。;硫酯键化合物 ~ S 甲硫键化合物 CH3~S+- C-C;1,磷氧键型(—O~P);氨甲酰磷酸;(2)焦磷酸化合物;(3)烯醇式磷酸化合物;2, 氮磷键型;3,硫酯键型;4, 甲硫键型;(三)ATP的结构特点;导致共价键不稳;1、酸酐键上的P争夺电子,导致使氧桥的稳定性降低,甚至断裂。;高能化合物由于内在因素本身化学不稳定(G高),水解产物稳定(G低)。; (四)细胞内影响ATP水解的因素 pH( pH越高,放出的能量越多) ;(五)ATP “能量中间体”;类似的活化反应十分普遍存在。; 磷酸肌酸 暂时储能物质;磷酸肌酸(哺乳类);磷酸肌酸 + ADP 肌酸 + ATP;(七)ATP断裂成AMP 和焦磷酸;2 -;(八) 其他三磷酸核苷的递能作用;能量源自;(九) 能荷

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