李狄-电化学原理-第六章-电子转移步骤控制动力学课题.pptVIP

第六章 电子转移步骤动力学;重点要求;第一节 电极电位对电化学步骤反应速度的影响;一. 电极反应的位能图 ; ： 脱水化膜自溶液逸出时的位能变化； ： 自晶格中逸出的位能变化； ： 在相间转移的位能曲线； ;界面电场对活化能的影响;二. 电极电位对电化学反应速度的影响;将 代入，得： 其中：;令： 则： 将上式取对数整理后：;;第二节 电子转移步骤的基本动力学参数;二.交换电流密度; 影响 大小的因素 ;电化学反应动力学特性与 的关系 ;2. 用 表示电化学反应速度;3.用 描述电化学过程进行的难易程度 ;三.（标准）电极反应速度常数;∵ 令： 的物理意义：标准电极电位和反应物浓度为单位浓度时的电极反应绝对速度。; 的应用： 以 代替 描述动力学特征，将不包含浓度 的影响： ; 第三节 稳态电化学极化规律;二.电化学极化公式;阴极反应速度： 阳极反应速度：;电化学极化曲线;三. 高过电位下的电化学极化规律 ;与经验公式的比较;四. 低过电位下的电化学极化规律;与经验公式的比较;五. 弱极化区的极化规律;六. 用稳态极化曲线法测量动力学参数 ;具体求法：;第四节 电化学极化与浓差极化共存时的规律;阴极极化时： 或;二.电极极化特点的分析; ： 接近于完全浓差极化的情况 ，动力学规律无法由混合公式得出，需按浓差极化公式分析。 ： 既接近于完全浓差极化又存在电化学极 化，混合公式任何一项均不可忽略。 ;混合控制下的极化曲线;三. 电化学极化规律与浓差极化规律的比较