第2章节热力学第1定律.pptVIP

第二章 热力学第一定律;第二章热力学第一定律;引言 物质是由分子构成的，因分子的热运动和分子间力作用的相对强弱不同，物质呈现出不同的聚集状态，并表现出不同的宏观性质。其中最基本的宏观平衡性质有两类，一类是PVT关系，另一类是热性质，如：热容、相变热、生成热、燃烧热等，还有熵。这两类性质是在宏观层次应用热力学理论研究平衡规律时必须结合或输入的物质特性。 与PVT性质一样，热性质的研究也有悠久的历史，最初对热的本质并不清楚，流行的是热质论，直到19世纪中叶，随着热力学第一定律的建立，才认识到热是由于温差引起的能量传递。 19世纪下半叶，化学反应热的研究得到很大发展，但当时却错误地认为化学反应的推动力单一地决定于反应热，热力学第二定律的建立，才逐渐认识到化学反应的进行还受到熵的制约。20世纪初热力学第三定律的建立告诉我们，熵仍然要依靠量热的方法求得，熵也是一个热性质。;;§2-1热力学基本概念及术语;一、系统与环境;二、系统的性质;三、状态和状态函数;?状态函数的变化量只与始终态有关与过程变化的途径无关。其微小变化可用全微分表示。 状态函数（性质）的基本假定： ?不是彼此独立无关的。对物种、组成不变的系统（处于平衡态），物质的量确定以后，仅有两个独立变化的强度性质。 由此可见：对组成及数量不变的系统，某一状态函数可表示为另外两个状态函数的函数。 如：压力可表示为体积和温度的函数 P=f(T,V) 状态有平衡态和非平衡态，这里若非特别指明，状态即指平衡态。;四、平衡态;五、过程和途径;六、过程函数;　４．体积功计算　（条件Ｗ? ＝０） 微小功：　　;５．过程函数的特点;§2-2热力学第一定律;系统的能量包括 动能、势能和内能。 热力学研究中只关注内能，因此内能又称为热力学能。 是系统内部储存的一切形式的能量的统称。（不包括整体运动时的宏观动能和在外力场中的宏观势能。） 是系统内部一切微观运动的能量，包括： 1、分子内动能： 平动能、转动能、振动能。 —— F（T） 2、分子内势能： 与分子间距离有关 —— F（V） 3、分子内部的能量。;3、分子内部能量：电子的运动、核的运动的能量。 这部分能量在在PVT过程中保持不变。 符号为U；单位为J。;讨论：1）内能是状态函数，广延性质。 2）内能的绝对值无法得到。 3）组成、数量一定的系统 U=f（T、V） 4）理想气体，U=f（T）;二、热力学第一定律 热力学第一定律实际上就是能量守恒与转化定律。 １．文字表述： 隔离系统无论经历何种变化其能量守恒。 隔离系统中能量的形式可以相互转化，但不会凭空产生，也不会自行消灭。 ;２．数学表达式： Joule实验的结论推广到非绝热系统： 系统的能量增量＝ ?Ｕ　＝ （Ｑ＋Ｗ） 所以热力学第一定律数学表达式为： 　　　　 ?Ｕ－(Ｑ＋Ｗ)＝０ 　　　或 ?Ｕ＝(Ｑ＋Ｗ) 对变化无限小的量：ｄＵ＝ ?Ｑ＋ ?Ｗ ３．热力学第一定律的其他表述: 　　　第一类永动机不能制造出来。 　　　隔离系统的内能为一常量。 　　　内能是状态的函数。;三、Joule实验;返回到焦尔实验结果;§2-3恒容热、恒压热、及焓;一、恒容热与内能;二、恒压热与焓变;三、焓的讨论;四、公式ＱＶ＝ ?Ｕ、ＱＰ＝ ?Ｈ的意义;§2-4摩尔热容;一、定容摩尔热容：ＣＶ，ｍ;二、定压摩尔热容：ＣＰ，ｍ;三、ＣＶ，ｍ与ＣＰ，ｍ的关系;2）理想气体 则 CP-CV=R 3）液、固体 ;四、ＣＰ，ｍ与Ｔ的关系;2）注意a，b的单位。 3）一般为常压定压摩尔热容。用于高压气体，需做压力修正。;对一般固、液体的应用　;五、平均摩尔热容;2-5气体可逆膨胀压缩过程;示功图（一次膨胀压缩）;示功图（两次膨胀、压缩）;;示功图（无限多次膨胀）;可逆过程的特点： (1) 中间过程无限接近平衡态。 (2) 发生可逆变化后，过程按原途径反向进行，在系统复原的同时环境也能复原。 (3) 在可逆过程中系统作最大功环境作最小功。 除了单纯PVT变化作体积功外，其他过程如相变化、化学变化等也有可逆与不可逆途径之分。 实际过程均为不可逆过程。 ;2、可逆体积功及可逆体积功计算 微小功：　　 　　 　 功：　 3、理想气体恒温可逆过程： ;　理想气体 n,T,P1,V1　　;4、理想气体绝热过程;(2)理想气体绝热可逆过程; ;例：设有单原子分子理想气体在00C 1013.25kPa下的体积为1m3。分别以下列两种不同过程膨胀到最后压