分析化学第13章.ppt

第十三章 p区元素(一);§ 13.1 p区元素概述; ①第二周期元素具有反常性 (只有2s，2p轨道) 形成配合物时，配位数最多不超过4；第二周期元素单键键能小于第三周期元素单键键能(kJ?mol-1)。 E(N—N)=159 E(O—O)=142 E(F—F)=141 E(P—P)=209 E(S—S)=264 E(Cl—Cl)=199;②第四周期元素表现出异样性(d区插入);③最后三种元素性质缓慢地递变; 同族元素从上到下，低氧化值化合物比高氧化值化合物变得更稳定。;13.2.1 硼族元素概述;缺电子化合物特点：;13.2.2 硼族元素的单质;硼的单质—非金属;H3BO3 B2O3 B 无定形 ;(1) 与非金属反应 2B + 3F2 ＝ 2BF3 (室温) 4B + 3O2 ＝ 2B2O3 (炼钢过程中可作去氧剂) 2B + N2 ＝ 2BN (高温，除H2、Te、Rg外) 　　 (2) 与水蒸汽 2B + 6H2O(g) ＝ 2H3BO3 + 3H2;(3) 和氧化性酸 B + 3HNO3(浓热) ＝ H3BO3 + 3NO2 2B + 3H2SO4(浓热) ＝ 2H3BO3 + 3SO2 　; 铝的提取和冶炼; 铝可以从其它金属氧化物中置换出金属 2 Al ＋ Fe2O3 2Fe ＋ Al2O3;13.2.3 硼的化合物; 硼烷的结构;B4H10分子结构; 氢桥键;硼烷的性质;③ 加合反应;① 三氧化二硼 B2O3;性质：; B2O3是酸性氧化物，在熔融态时，可与碱性的金属氧化物生成有特征颜色的偏硼酸盐，可用于鉴定(硼砂珠实验)。 　　 CoO + B2O3 ＝ Co(BO2)2 　深蓝色 Fe2O3 + 3B2O3 ＝ 2Fe(BO2)3 　黄色 　　 Cr2O3的硼珠 绿色 CuO的硼珠 蓝色 　　 MnO的硼珠 紫色 NiO的硼珠 绿色;B：sp2杂化;性质：; 弱碱性：B(OH)3 + H3PO4 BPO4 + 3H2O;③ 硼砂;性质：;3.硼的卤化物;水解：;4.硼的氮化物;1.氧化铝和氢氧化铝 氧化铝：Al2O3 α- Al2O3 ：刚玉，硬度大，不溶于水、酸、碱。 γ- Al2O3 ：活性氧化铝，可溶于酸、碱，可作为催化剂载体。;红宝石(Cr3+) 蓝宝石(Fe3+,Cr3+) 黄玉/黄晶(Fe3+);在碱性溶液中存在[Al(OH)4]-或[Al(OH)6]3- 简便书写为;2.铝的卤化物;用干法合成AlCl3：;3.铝的含氧酸盐;Al3+的鉴定：在氨碱性条件下，加入茜素;13.3.1 碳族元素概述;存在形式：;锡石SnO2;13.3.2 碳族元素的单质;碳单质的同素异形体：;石墨(sp2杂化);富勒烯，C60 (sp2杂化); 硅单质有无定形体和晶体两种，其晶体类似金刚石。 锗单质是灰白色金属，硬而脆，结构类似于金刚石。 锡单质有三种同素异形体：;13.3.3 碳的化合物;性质： ①作配位体，形成羰基配合物 Fe(CO)5, Ni(CO)4, Co2(CO)8 其中C是配位原子。 ②还原剂：;(2) 二氧化碳 (CO2);; 2.碳酸及其盐;碳酸及其盐的热稳定性：;③过渡金属碳酸盐稳定性差 CaCO3 PbCO3 ZnCO3 FeCO3 分解T /℃ 900 315 350 282 价电子构型 8e_ (18+2)e_ 18e_ (9-17)e_;碳酸盐的溶解度：;可溶性碳酸盐与金属离子作用的产物类型：;① 氢氧化物碱性较强的金属离子与之反应生成碳酸盐沉淀。 例如：Ba2+、Sr2+、Ca2+和Ag+等。;③ 水解性强、两性的金属离子与之反应生成氢氧化物沉淀。例如：Al3+、Fe3+、Cr3+、Sn2+、Sn4+和Sb3+等。;13.3.4 硅的化合物;水晶;Si采用sp3杂化轨道与氧形成硅氧四面体;性质：;2.硅酸及其盐;制备：;可溶性：Na