第02章 染色基本理论.pptVIP

第二章 染色基本理论 ;第一节 引言 ;1、染料分子(或离子)随染液流动靠近纤维界面 ;2、染料通过纤维表面的扩散边界层向纤维表面扩散 ;3、染料分子被纤维表面吸附;4、染料向纤维内部扩散并固着在纤维内部;二、上染速率曲线及吸附等温线;染液中染料浓度不同,纤维平衡吸附浓度也不同。染色平衡时纤维上染料浓度称为平衡吸附量。 达到平衡，上染百分率不再增高。此时的上染百分率称为平衡上染百分率(达到吸附平衡后的上染百分率)，为一定条件下染色时可达到的最高上染百分率。 染料对纤维的上染能力常用染色达到平衡后染料在纤维上的浓度与在染液中的浓度之比，即分配率来表示。 ;半染时间是上染达到平衡吸附量一半所需要的时间，用t1/2来表示，表示染色达到平衡的快慢。 ; (以每升溶液中的摩尔数表示)作图，可得到吸附等温线。这是研究染色热力学的基础。它表示达到染色平衡后染料在纤维上和染液间的分配关系，表示染料在一定温度下对纤维的上染能力。 不同染料上染不同纤维有不同的吸附等温线，而不同吸附等温线又是由上染或吸附机理不同引起的。 [S]为染色饱和值，即在一定条件下，染色达到平衡后，纤维上的染料浓度不再随染液中的染料浓度增加而增加时的值。 ;上染的各阶段都是可逆的。 K称为直接性或分配系数，可用来表示染料在纤维或水中的分配趋势或量度。 ;第三节 染料在溶液中的状态 ;染料晶格破坏 染料分子间力拆散 染料分子水合;1、染料的结构(内在因素)——水溶性基团的数 量和位置(多—难聚；中间—难聚，两边—易聚。) 2、浓度 3、温度 4、pH值 5、中性电解质 6、助溶剂 7、表面活性剂 ;三、染料的分散;第四节 纤维在水溶液中的性质;二、纤维在水溶液中的双电层 ;在外力的作用下，吸附层与扩散层相对运动的现象称为界面动电现象。 吸附层和扩散层之间形成的双电层称为动电层。 吸附层和扩散层发生相对运动而产生的电位差称为动电层电位或ξ(Zeta)电位(可理解为紧密吸附于纤维表面的反离子形成的紧密吸附层，在运动状态下，紧密吸附层和本体溶液的电位差。) 动电层电位并不表示纤维表面的真正电位，并不能完全表示纤维表面的带电情况，而是表示距离纤维表面某一距离的电位。ξ电位的绝对值总是低于热力学电位φ0的绝对值。;三、ξ电位的影响因素 ;第五节 染色热力学基础 ;一、化学位、亲和力和直接性 ;即在温度、压力和其它组分浓度保持不变的条件下，无限小量染料(i组分) 上染到纤维，每摩尔染料转移所引起染色纤维自由焓Gf的变化。染料在纤维上的化学位越高，染料舍纤维而发生解吸的倾向越大。 时,染色达到平衡。若 ,则反应自动进行,染料向纤维上转移过程是自发的。;为标准状态 =1时，染料在染液中的化学位； 为染液中的染料活度 ;标准亲和力是温度和压力的函数，与染色平衡时染料在纤维上的活度和染液中的活度有关，和体系的组成、浓度无关。 染色亲和力的大小是由染色热和染色熵所决定的。 亲和力是染料从它在溶液中的标准状态转移到它在纤维上的标准状态的趋势和量度，是染料从溶液（或其它介质）中被纤维吸附能力的热力学参数。 亲和力越大，表明染料从染液向纤维转移的趋势越大，即推动力越大。反之越小。 单位是卡·摩尔-1、千焦·摩尔-1（Cal/mol或KJ/mol），与化学位单位一致。 ;3、直接性 ;二、吸附等温线及其意义 ;1、能斯特(Nernst)型吸附等温线 ;上染达到平衡时,染料在纤维上的浓度与在染液中的浓度之比为一常数K,称为分配系数,等于直线的斜率。纤维上的染料浓度和溶液中的染料浓度成正比关系,并随着溶液浓度的增高而增高,直到饱和,即纤维上染料浓度不再随染液浓度的增加而增加。 ;2、弗莱因德利胥(Freundlich)型F型吸附等温线 ;3、朗格缪尔(Langmuir)型L型吸附等温线 ;式中：ΔH°为标准染色热，简称染色热； 为无限小量染料( )从染液转移到纤维所吸收热(kJ/mol)。;四、染色熵和水的结构变化 ;ΔSo为正值的过程可自发地进行。ΔSo正值越 大，染色亲和力就越大。 ΔSo正值越大，表示物系中染料吸附态混乱度高，反之表示解吸态混乱度越高。 亲和力(-Δμ°)主要由染色热(ΔH°)和染色熵(ΔS°)组成，其关系式如下：;一般而言，在温区较小的范围内，ΔHo、ΔSo都变化不大，可近似看成常数，染色亲和力和绝对温度成直线关系，由于ΔSo通常为负值，直线斜率为负，即染色亲和力随温度升高而降 低。由 ，得： 当ΔHo为负，则染料在纤维上和染液中的分配率随温度增高而降低。反之Δ