第一部分气相色谱法-2014剖析.ppt

催化基础研究方法----气相色谱法;第一节 气相色谱法概述;1.1 气相色谱分析基本设备单元; 气相色谱分析流程：;载气系统;进样系统;;●饱和气化器（鼓泡装置）;检测器系统;色谱柱系统;常用色谱固定相（固体吸附剂，高分子微球）;例1;例2;例3;常用色谱固定相（固体吸附剂，高分子微球）;GDX-203柱上水和醇等的分离;气液色谱柱;气液色谱柱填料的制备;色谱柱的制备;1.2 气相色谱分析定性和定量方法;归一化法;外标定量法;内标定量法;校正因子的测定;第二节 气相色谱法在催化研究中的应用;2.1 催化剂反应性能测试;2.1.1 催化剂活性的表示方法;催化剂活性的表示方法;2.1.2 催化剂活性的测试方法 ——催化色谱法;连续流动法（尾气色谱法）;连续流动法（尾气色谱法）; 在文献和实际工作中，催化剂的粒径一般是以目数表示的.目数越大，粒径越小。;催化剂性能评价装??举例;脉冲色谱法;脉冲催化色谱法的特点;脉冲催化色谱法的局限性;2.2 脉冲催化色谱动力学 — 一级动力学方程; 考察催化剂中的某一部分，其中有δW(g)催化剂，在这部分催化剂中有n mol的反应物分配在气相和催化剂表面上:;因表面反应是反应的控制步骤，所以一级反应速率为：;2.3 脉冲催化色谱法研究催化反应机理举例;（1）O2的吸附与反应性能; 结论：乙烯是和吸附在Ag表面的O2作用生成环氧乙烷、CO2和H2O的，这两个反应平行进行。弱吸附氧是生成环氧乙烷的活性中心，而强吸附氧是生成CO2和H2O的活性中心。; Ag先通氧再通环氧乙烷，无CO2和H2O生成，从而排除了CO2是由环氧乙烷深度氧化的可能性，进一步说明乙烯氧化生成环氧乙烷以及乙烯氧化生成CO2和H2O这两个反应是平行进行的。; 举例二. 丁烯选择氧化生成丁二烯反应机理;S(丁二烯); 丁烯氧化脱氢反应是按氧化还原机理进行的。催化剂表面晶格氧直接参与了氧化反应，气相中的氧不直接参加反应，它只起了补充表面氧的作用。;2.4 催化剂结构与性质的研究;2.4.1 催化剂表面金属分散度的测定;金属分散度的测定：■ 化学吸附法（氢吸附法和氢氧滴定法）■ X射线光电子能谱（XPS）法■ X射线衍射（XRD）法■ 透射电子显微镜（TEM）法;Pts + 0.5O2 → PtsO;氢吸附法和HOT法的操作步骤：; 取达到恒定的峰面积为标准峰，其峰面积As与每次进氢的体积Vs（STP）对应，则：Va(或VT)＝{(As–A1)+(As -A2)+ ……}Vs/As  其它金属如Ni、Co、Pd、Fe、Ag、Cu等测定原理与上类似。;2.4.2 程序升温脱附(TPD)2.4.3 程序升温还原(TPR);2.4.2 程序升温脱附（TPD）;;① TPD检测一般用热导检测器(TCD), 但当脱附过程中可能发生表面反应 时，应采用质谱检测（MS）。;排除再吸附、内扩散影响的实验措施; TPD法应用举例;CO在Pt、Pt3Sn、PtSn上的TPD曲线; 表征酸性：NH3-TPD, 正丁胺-TPD, 吡啶-TPD 表征碱性：CO2-TPD;r = n(Na)/n(Al);（3）氧化物催化剂O2－TPD;2.4.3 程序升温还原(TPR); TPR实验;TPR技术要点;影响催化剂可还原性能的若干因素; TPR应用举例;Co(O)/g-Al2O3表征;Pt-Co/a-Al2O3催化剂的TPR谱