新型习题3.pptVIP

1 Y Y Y Y N Y N N Y N Y Y Y;3;;写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式：（1）偶氮二异庚腈 （2）过氧化十二酰（3）过氧化二碳酸二环己酯（4）异丙苯过氧化氢 （5）过硫酸钾－亚硫酸氢钠 （6）过氧化氢－亚铁盐 （7）过氧化二苯甲酰－二甲基苯胺 解答：;（5）过硫酸钾－亚硫酸氢钠;以偶氮二异庚腈为引发剂，试写出氯乙烯聚合时的各个基元反应。 解答：（1）引发剂分解;6 （1）引发剂引发，热引发，光引发，辐射引发 （2）引发速率常数或半衰期，分解活化能， （3）聚合方法 聚合温度 引发剂量 聚合物要求 （详见P46）;7 用碘量法测定60℃下过氧化二碳酸二环己酯DCPD的分解速率数据如下： DCPD起始浓度[I]0为0.0754mol/l。经0.2,0.7,1.2,1.7小时后测得DCPD的浓度分别为 0.0660,0.0484,0.0334,0.0288mol/l。求该引发剂在60℃下的分解速率常数和半衰期 解答：;???导自由基动力学方程时做了哪些假定？聚合物速率与引发剂浓度平方根成正比 是哪一机理造成的？试分析在什么情况下，自由基聚合速率与引发速率的级数分别 为1级，0级，0.5-1级，以及0-0.5级。 ;对于双基终止的自由基聚合，若每一个大分子含有1.3个引发剂残基，假定无链 转移反应，试计算歧化终止和偶合终止的相对量。 解答：假设通过偶合得到X个大分子，通过歧化得到Y个大分子 则有2X+Y=1.3（X+Y）， X：Y=3：7 2X：Y=6：7 ，偶合占6/13，歧化7/13 ;10 单体溶液浓度为0.20mol/L, 过氧类引发剂浓度为4.0×10-3（mol/L），在60度下 加热聚合，如引发剂的半衰期为44h，引发效率为0.8，kp=145（L/mol．s）， kt=7.0×107（L/mol．s），欲达到50%的转化率，需多长时间？ 解答： ;11;聚氯乙烯的分子量为什么与引发剂浓度无关而仅取决于温度？ 氯乙烯单体链转移常数与温度的关系 试求45度，50度，55度及60度下的聚合度。;14 用BPO作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应的活化能为Ed=125.6kJ/mol, Ep=32.6kJ/mol, Et=10kJ/mol. 试比较从50度增到60度以及从80度增到90度时， 总反应速率常数和聚合度的变化情况如何？ 解答：;聚合度;试计算丁二烯在27度，77度，127度时的平衡单体浓度。已知丁二烯的 —△H0=73.0KJ/mol ，△S0=-89.0J/mol.K 。 解答：;