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07电镀铜
电镀工艺学;概述 铜是玫瑰红色富有延展性的金属 ,具有良好的导电性能和导热性能。
基本物理特性:
密度:8.93 g/cm3; 原子量:63.54
电极电位为: φ0 Cu+= 0.52 V ; φ0 Cu2+= 0.34 V
电化当量: Cu+ 2.372 g/(A·h); Cu2+ 1.186 g/(A·h)
基本化学特性:铜易溶于硝酸、铬酸和热的浓硫酸,遇碱易被侵蚀,铜在空气中会被氧化而失去光泽,在潮湿空气中与二氧化碳作用生成碱式碳酸铜(即铜绿)或氧化铜,当受到硫化物作用时,将生成棕色或黑色薄膜。; 铜镀层一般用作钢铁件、铜合金件、锌压铸件和塑料制品的防护装饰电镀的中间镀层。由于它的稳定性较差,如果用作表面装饰镀层时,必须经过钝化或着色处理,并涂以有机涂料。
铜镀层用化学或电化学着色处理可以获得多种色彩,如黑、褐、绿、蓝、红等,因此,被广泛用作一些仿古工艺品、灯具、玩具、钮扣和其他小商品的装饰。
由于铜的电势比铁和锌的电势正,所以在铁和锌上面的铜镀层属阴极性镀层。铜镀层只能依靠其机械保护作用,而不起电化学保护作用。;此外,铜镀层也用于局部防止渗碳,增加导电性能和润滑性能,电铸以及印刷电路板孔金属化等。
镀铜溶液的种类虽然很多,但在生产中常用的主要为:
氰化物镀铜电解液
酸性硫酸盐镀铜电解液
焦磷酸盐镀铜电解液等
还有柠檬酸—酒石酸盐镀铜、HEDP镀铜、氨三乙酸镀铜、L—胺镀铜及氟硼酸盐镀铜等工艺 。; 1 氰化物镀铜(重点内容)
氰化物镀铜溶液由铜氰化钠(钾)和游离氰化钠(钾)组成,可以直接在钢铁件和锌压铸件表面上镀铜而不发生置换反应。镀液具有优良的分散能力和覆盖能力,铜镀层结晶细致,用作中间镀层时,可以在基体金属表面覆盖一层结合力良好的铜镀层,而且,还能够改善后面镀层的覆盖能力。镀液中的氰化钠对镀件还有去油和活化作用,既能解决有时因前处理去油不够彻底的缺陷,又可以增强铜镀层与基体金属的结合力。
氰化物剧毒,对人体有害且污染环境,生产时必须制订严格的安全技术制度并设置槽边排风设备和废水,废气治理设施。;; ;; 1.3 镀液中各成分的作用
(1) 氰化亚铜 是镀液中供给铜离子的主盐,不溶于水,溶于氰化钠(钾)中,生成络合物铜氰化钠(钾)。
在镀液中同时存在 [Cu(CN)2] -、[Cu(CN)3]2 -、[Cu(CN)4] 3-
因游离氰化物含量不会很高,所以,主要以[Cu(CN)3]2-形式存在。
采用钾盐可以提高阴极电流效率,但价格较高,故多用钠盐
氰化亚铜含量过低时将使阴极电流密度上限和阴极电流效率下降。过高,则影响高电流密度区光泽。; (2) 游离氰化钠 配制氰化物镀铜溶液所用的氰化钠量必须大于其溶解氰化亚铜的量。过量的氰化钠称游离氰化钠
根据氰化亚铜和氰化钠络合反应,1g 氰化亚铜约需1.1g的氰化钠进行络合,因此,配方中所用的总氰化钠含量减去氰化亚铜含量的1.1倍即为游离氰化钠含量。
游离氰化钠可以使镀液稳定和增大阴极极化作用使铜镀层细致,改善镀液的分散能力和覆盖能力,并促进阳极溶解。
预镀铜: 5g/L~11g/L;
一般镀铜和光亮镀铜控制在7.5g/L~20g/L
用于锌压铸件和铝制件的冲击镀铜时控制在 5g/L~11g/L;一般控制铜与游离氰化钠之间的摩尔比值为:
(1)在一般底镀层或预镀用的电解液中
Cu∶游离NaCN=1∶0.5~0.8
(2)在含有酒石酸盐或硫氰酸盐的电解液中
Cu∶游离NaCN=1∶0.3~0.4
(3)在周期换向的电解液中
Cu∶游离NaCN=1∶0.25~0.3; 氰化钠易与空气中的二氧化碳作用生成碳酸钠而损耗,同时阳极上产生的氧也会促使氰化钠分解成碳酸钠。
在氰化镀铜电解液中,氰化物的稳定性较差,这主要因为
在空气中二氧化碳的作用下易分解:
2NaCN+H2O+CO2-→Na2CO3 +2HCN
因电解液加热而分解,生成各种化合物如氨,甲酸钠等。
NaCN+2H2O NaCOOH+NH3
因阳极氧化而分解
4NaCN+4H2O+O2 2Na2CO3+2NH3+2HCN
2NaOH+2NaCN
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