高分子化学chap6活性自由基聚合答辩.pptVIP

第六章 活性自由基聚合;1. 引 言;1. 1 活性阴离子聚合的发现;这种单体完全耗尽仍可保持聚合活性的聚合物链阴离子称为活高分子，或者称为活性链（Living Polymer); 萘钠在THF中引发苯乙烯聚合，碳阴离子增长链为红色，直到单体100％转化，红色仍不消失 重新加入单体，仍可继续链增长（放热），红色消退非常缓慢，几天～几周，甚至数月;聚合物的分子量正比于消耗单体浓度与引发剂初始浓度之比;1. 2 活性阴离子聚合的重要应用; 合成均一分子量的聚合物;; 端胺基化反应;端羟基化反应; 制备带有特殊官能团的遥爪聚合物; 制备星形聚合物;无终止聚合是阴离子聚合和自由基聚合、阳离子聚合的重要差别 ;~~~M *;活性自由基聚合;实现活性/控制自由基聚合成为当今高分子化学界的研究热点 ;2. 技术途径;2. 1 自由基聚合不可控的根源;聚合反应的不可控性，常常导致聚合产物呈现宽分子量分布 分子量和结构不可控，甚至导致支化与交联 也不能用于合成指定结构的规整聚合物;研究焦点;增长反应;2. 3 实现设计思想的途径;（1）增长自由基与稳定自由基可逆形成休眠共价化合物 ;（2）增长自由基与非自由基物质可逆形成休眠持久自由基 ; 当休眠种浓度远大于增长自由基浓度并且处于动力学平衡状态时，就能有效控制聚合物分子量；当引发反应相对速率及