Part 2： 粉末烧结 - 中南大学在线课程平台.ppt

Part 2： 粉末烧结;;;;;;;;;;;;;;;;;第二章 烧结热力学基础;;Initial stage:烧结初期 Intermediate stage：烧结中期 Final stage：烧结后期;一、粘结面的形成;由原始颗粒接触面发展形成的晶界; 结果： 坯体的强度增加，表面积减小 金属粉末烧结体：导电性能提高 是粉末烧结发生的标志 而非出现烧结收缩; 为什么能形成接触面？;铜粉颗粒间的接触压力 F（r）=2450/r（MPa） r=3nm，接触压力为817MPa r=6nm，接触压力为408MPa r小于1.5nm，为排斥力;前期的特征 形成连续的孔隙网络，孔隙表面光滑化 后期的特征 孔隙进一步缩小，网络坍塌并且晶界发 生迁移;返回;为什么会导致颗粒间的距离缩短？;返回;三、闭孔隙的形成和球化;烧结后孔隙结构;§2 烧结热力学; 系统的过剩自由能包括： ; 多元系;扩散合金化 合金元素的扩散导致体系熵增△S增大 △G=-T △S ＜0 形成化合物 △H ＜0 -T△S ＜0 △G ＜0,且绝对值很大;例如：;§3 烧结驱动力（Driving force for sintering）计算;1、烧结初期： 由Young-Laplace方程，颈部弯曲面上的应力σ为 σ=γ(1/x-1/ρ) ≌-γ/ρ （xρ） 作用在颈部的张应力指向颈外 导致烧结颈长大，孔隙体积收缩 随着烧结过程的进行，∣ρ∣的数值增大 烧结驱动力逐步减小 ;返回;2、中期;3、后期; 减小残留孔径的措施 减小气氛压力（如真空） 较小的Do（细粉末与粒度组成，较高的压制压力） 提高γ（活化） ;二、烧结扩散驱动力(driving force for atom diffusion)空位浓度梯度;Efo—无应力时生成一个空位所需的能量 在烧结颈部因受到拉应力的作用 空位形成能降低 产生过剩空位浓度 大于平衡空位浓度; 应力作用时其值发生改变 压缩应力 Ef= Efo +σΩ 拉伸应力 Ef= Efo –σΩ σΩ—应力对空位所作的功 ;对应空位浓度为 颈部： Cv=exp(Sf/k).exp[-（Efo+σΩ)/kT] 由于σΩ《kT，σΩ/kT→0，即exp(-x)=1-x Cv=exp(Sf/k).exp（-Efo/kT）.（1-σΩ/kT） Cv = Cvo（1-σΩ/kT） = Cvo -CvoσΩ/kT 又σ=-γ/ρ，故颈部与非颈区域之间的空位浓度差 △Cv=CvoγΩ/（kTρ） ;考虑在烧结颈部与附近区域（线度为 ρ ）空位浓度的差异 空位浓度梯度▽Cv= CvoγΩ/（kTρ2） 可以发现 ↑γ（活化） ↓ρ（细粉） 均有利于提高浓度梯度;三、蒸发-凝聚气相迁移动力—蒸汽压差(driving force for mass transportation by evaporation-condensation) ;由Gibbs-Kelvin公式得到蒸气压差 P=PoγΩ/(kTR) Po —平面的饱和蒸气压； R—曲面的曲率半径。 ;在球面：△Pa=2PoγΩ/(kTa) R=a/2 在烧结颈部：△Pρ=PoγΩ/(kTR) R=-ρ 两者间压差 △P=△Pa-△Pρ =PoγΩ/(kT).(2/a+1/ρ) （aρ） 细粉具有较高的压力差 烧结长大以后，压差↓;四、烧结收缩应力（补）-宏观烧结应力;引入自由表面积分数A=As/（As+Agb） 定义α/G=(As+Agb)/Vm Vm-晶粒体积 α-形状因子 G-晶粒尺寸， 取6 E=6[γsA+γgb(1-A)/2]Vm/G ; 对于具体的粉末烧结体系，能量平衡，则:;对G进行微分，晶粒长大的驱动力 Pg=36γs2ρ2M(1-K)[K+A(1-K)]Vb/[G3(1-ρo)] M=坯块质量 ;§4 粉末烧结活性（简介）;例如 金属的 Dv为10-12cm2/s,粉末粒度为1微米 共价键晶体Dv为10-14cm2/s，粒度在0.5微米;第三章 烧结机构 Sintering mechanisms;1 内涵： 物质迁移方式（mass transport path） 迁移速率 烧结动力学 ;2 烧结机构的分类;;表面迁移：S—S表面扩散(surface diffusion)：球表面层原子向颈部扩散。蒸发-凝聚(evaporation-condensation)：表面层原子向空间蒸发，借蒸汽压差通过气相向颈部空间扩散，沉积在颈部。