吉林大学物理化学第五章.pptVIP

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吉林大学物理化学第五章

第 五 章;1. 化学反应的等温方程,并判断非平衡状态下反应的方向; 2. 理想气体化学反应的标准平衡常数; 3.平衡组成的计算; 4. 温度和其他因素对化学平衡的影响。 ;解决问题的思路:;§5.1 化学反应的等温方程;则:;2. 化学反应的平衡条件; 若在反应过程中,系统的各个相的组成(各物质的浓度)均不发生改变,例如以下反应: CaCO3(s) = CaO(s) +CO2(g) 则在该温度与压力下,各物质的化学势 ? 均与反应进度 ? 无关。这种情况下,摩尔反应吉布斯函数 也与 ? 无关。所以 G - ? 函数曲线为一直线。能自发进行的反应,直线斜率为负,A 0 ;处于化学平衡的系统,直线为水平,斜率为 0;不能进行的反应,直线斜率为正,A 0。; 对于组成(浓度)有变化的反应,如气相反应: N2(g) +3H2(g) = 2NH3(g) 或液相反应: CH3COOH (l) + C2H6OH (l) = CH3COOC2H5 (l) + H2O (l) ;G;因此恒温、恒压下化学平衡的条件为;标准摩尔反应吉布斯函数;1. 标准平衡常数;:;? K?与计量式的写法有关; 化学亲和势与Jp/K?关系;例:;因;(2);:;:;当;不包含凝聚态物质的分压项。;如反应:;(1) 只要条件不变,平衡组成应不随 时间变化。;若无副反应,转化率 = 产率;C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g);(2);n(CH4) : n(H2O) = 1 :1;=1.28;例5 .2.2:;当温度及P?一定,则KP也是常数.;于是:;例5.2.1;p0(Br2)=;?平衡分压p(NOBr) = xPa =13448Pa;例5.2.4 : 已知;CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) N2;再利用平衡常数式,求y。;例;反应(1)-2?(2)=(4);§5.3 温度对标准平衡常数的影响;? T;对式(1)进行不定积分为:;-1206.8;= { -604.2-394.36-(-1128.8)}kJ?mol-1 =130.2 kJ?mol-1;先找出;积分得:;物质;14.15;= 189989J?mol-1;1. 压力对平衡转化率的影响;例;整理得a与p之间的关系式为;则根据:;则根据:;例;N2(g) + ;代入到;产物平衡浓度%;因常压下,忽略压力对凝聚态的影响;即:;常压下液态溶液中的 化学平衡(自学);

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