生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2,4-D标准检验方法——液相色谱质谱法 及编制说明.docVIP

生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2,4-D标准检验方法——液相色谱质谱法 范围 本方法规定了用水样直接过 滤膜后，用液相色谱分离，质谱检测生活饮用水及其水源水中呋喃丹、草甘膦、灭草松和2，4－D四种农药含量的测定。 本方法适用于生活饮用水及其水源水中呋喃丹、草甘膦、灭草松和2，4－D四种农药的测定 。 本方法最低检测质量浓度分别是：呋喃丹0.10ng/mL；草甘膦0.04μg/mL；灭草松0.10ng/mL和2，4－D 0.40ng/mL。 在选定的分析条件下，干扰物质被液相色谱分离，再加上质谱的选择质量离子，其他物质不干扰测定。 原理 水样直接过0.22μm滤膜，用液相色谱分离，用保留时间和质谱的选择质量离子进行定性定量分析。 3 试剂 3.1农药标样呋喃丹、草甘膦和灭草松（固体）。取10.0mg标样草甘膦定容10mL, 得草甘膦储备液1.0 mg/mL；取20.0mg标样呋喃丹定容50mL, 得呋喃丹储备液0.4 mg/mL；灭草松2.37mg ??容10mL,得灭草松储备液237μg/mL；2，4-D标准溶液（100mg/L）直接由计量院标物中心购得。 3.2 乙腈：色谱纯。 3.3 超纯水：电阻率大于18.2MΩ。 4 仪器 高效液相色谱质谱仪，所配置的质谱是三重四极杆串联质谱。 5 分析步骤 5.1 色谱质谱条件 5.1.1 质谱条件（该条件仅作参考，需要根据各个不同型号仪器的不同进行适当调整和设置） 电喷雾三重四极杆串联质谱 呋喃丹：正离子ESI ，离子源温度：500℃，离子喷雾电压：5000V 草甘膦、灭草松和2，4－D：负离子ESI。离子源温度：500℃，离子喷雾电压：－4500V 采集方式：MRM，具体的离子对和所设定的去簇电压(DP)和碰撞能量（CE）见表1 表1 MS/MS检测 化合物DP (V)1.MRMCE (V)2.MRMCE (V)呋喃丹43221.1/165.218221.1/123.131草甘膦-31167.9/149.8-15167.9/62.8-34灭草松-50239.0/132.0-37239.0/175.0-292,4-D-27219.0/160.8-22219.0/124.9-355.1.2 色谱条件 （该条件仅作参考，根据各个不同型号仪器的不同进行适当调整和设置） 色谱柱：Atlantis C18 2.1mm× 50 mm，粒经5μm，或者相当性能的色谱柱；流速：0.6mL/min；进样量：20μL。柱温：室温。流动相：A:超纯水（含0.1%甲酸），B：乙腈，梯度洗脱。初始流动相含10％的B，到第４min时线性增加至90％的B，保持1min，再恢复初始流动相，平衡3min。 5.1.3 四种农药的标准色谱图 四种农药的标准色谱图见图1，信号采集方式MRM（定量离子对：呋喃丹：221.1164.2；草甘膦：167.9149.8；灭草松：239.0132.0；和2，4－D：219.0160.8）。呋喃丹、草甘膦、灭草松和2，4－D的保留时间分别是：3.35，0.28， 3.84，3.90 min 图1 四种农药的标准色谱图 5.2 样品的制备 直接过0.22μm滤膜，装样品瓶，待分析。 5.3 工作曲线的制备 取适量的各农药储备液至一个100mL的容量瓶，用纯水稀释，配制的混标呋喃丹、草甘膦、灭草松和2，4－D的浓度分别为2.0ng/mL、4.0μg/mL、10.0 ng/mL和10.0 ng/mL，再以此溶液为母溶液，依次用水稀释2倍，5倍，10倍，20倍。用配制的这5个浓度系列再加上空白样品，各进20μL，以农药的浓度为横坐标，以农药的响应值为纵坐标，做工作曲线，计算工作曲线方程 6 精密度和准确度 进行两个添加水平的测定，每个水平5个重复。当呋喃丹、草甘膦、灭草松和2，4－D在水中的添加水平分别为0.20ng/mL, 0.40μg /mL, 1.00 ng/mL, 1.00ng/mL时。通过测定和工作曲线的计算，得到的回收率在100％～105％。相对标准偏差在1.5%～5.0％；添加水平分别为1.00ng/mL, 2.00μg/mL, 5.00 ng/mL, 5.00ng/mL时，通过测定和工作曲线的计算，得到的回收率在99.0％～104.0％。相对标准偏差在0.8%～3.0％。 7 样品测定 我们建立该分析方法的目的是，为了确保奥运会饮用水安全，对我国最新的生活饮用水标准中的106个项目进行全分析。我们利用本分析方法，在上述仪器条件下，取样品处理液20μL进行分析，以相对保留时间和质谱定性，这 4个农药项目进行检测。对奥运场馆的35件样品进行了检测分析