第二章节聚合物之间相容性.pptVIP

第二章 聚合物之间的相容性;溶液热力学回顾： 设有X1摩尔的纯组分1和X2摩尔的纯组分2，两者混合后正好形成一摩尔的溶液。如右图所示： 混合自由焓为： ?G = X1??1 + X2 ??2 由溶液热力学可知当?G?0时，体系可自发进行。 ;2.1.1 二元体系的稳定条件 在恒定温度T和压力P下，多元体系热力学平衡条件是混合前后的自由焓变化?G m小于或等于0。 右图为二元体系混合自由焓?G m与组分2摩尔分数X2的关系曲线。定理： ?Gm-组成曲线是上凹的组成范围内，均相状态是热力学稳定的或介稳定的。 证：设此二元体系的组成为P，则A1P = x2, ?G = PQ。 如此体系分离为组成分别为P’ 和P’’ 的两个相，此两相量的比为PP’’ ：PP’ 。其混合自由焓分别为P’Q’ 和P’’Q’’。由简单几何关系可以证明，此两相总的混合自由焓为PQ+。 如曲线是上凹的点Q+位于点Q之上。说明P点及其邻近区域的均相状态是热力学稳定的。;(P’Q’)·(PP’) + (P”Q”)·(PP”) = (PQ+)·(PP’+PP”) ?Gmp’ · x2’ + ?Gmp” · x2” = ?Gm* · x2;对二元体系，稳定性判据可总结为以下几点： （1）若 ? 0, 即?Gm-组成曲线是上凹的组成范围内，均相状态是热力学稳定的或介稳定的。 （2）若