第8节 特性吸附 徐艳辉.pdfVIP

苏州大学物理学院（能源学院）苏州大学物理学院（能源学院新能源材料与器级新能源材料与器 件本科班件本科班《《电极过程动力学基础电极过程动力学基础》》讲义讲义 第八节 特性吸附 徐艳辉 苏州大学化学电源研究所 苏州大学物理学院（能源学院）2011级新能源材料与器件本科班《电极过程动力学基础》讲义 概念 ? 在电极/溶液界面上，除了因表面剩余电荷引起的 粒子静电吸附外，还会出现表面活性粒子的特性吸 附-即使在PZC电位下也会存在，在电极表面和活 性粒子之间出现了性质与强度类似于化学键的相互 作用。 ? 它对电极反应动力学的影响：如果不参加反应，则 通过改变电极表面态、界面层中的电势分布、跃迁 距离和电极表面真实表面积来影响反应粒子界面浓 度以及界面反应???化能；如果反应中的特性吸附粒 子参与反应，直接影响分步骤的动力学参数。 苏州大学化学电源研究所 徐艳辉 博士 苏州大学物理学院（能源学院）2011级新能源材料与器件本科班《电极过程动力学基础》讲义 汞电极在不同无机阴离子溶液中的电毛细 曲线与微分电容曲线 1）在负电位区域曲线趋于重合，表明界面结构基本相 同； 2）正电位区域差别较大，阴离子吸附导致界面张力下 降，PZC负移，微分电容数值增大。此时，界面结 构与阴离子吸附相关。 3）汞电极上无机阴离子表面活性的顺序：HS-I- Br-Cl-OH-SO42-F- 4)无机阴离子在不带电以及带少量负电荷的表面也可 以吸附，表明除了异号电荷之间的吸引力外，还有 特殊的作用。 *）精确测量表明，碱金属离子在表面上的吸附也不完 全因为静电力，也存在微弱的表面活性。 苏州大学化学电源研究所 徐艳辉 博士 苏州大学物理学院（能源学院）2011级新能源材料与器件本科班《电极过程动力学基础》讲义 来自周仲柏的书 苏州大学化学电源研究所 徐艳辉 博士 苏州大学物理学院（能源学院）2011级新能源材料与器件本科班《电极过程动力学基础》讲义 无机阴离子特性吸附引起的界面电势分布 的变化 + - + - - + - + + - + - + - + - + - - + + - - - + - + + - - + -