第九章 第一節 羧酸 （Carboxylic acid）.pptVIP

第九章 第一节 羧酸 (Carboxylic acid);一、羧酸的分类和命名; 酒石酸 马来酸 ;(1)选择分子中含羧基的最长碳链做主链，根据主链上碳原子的数目称为某酸;(2)自羧基开始给主链碳原子编号（羧基永远是1位），可用阿拉伯数字，亦可用希腊字母。 ;4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸;不饱和羧酸的命名; 羧酸是极性化合物， 沸点高于相应分子质量的醇。;熔点;这是因为在晶体中，含偶数碳原子的酸，其链端甲基与羧基分别处于碳链的两侧；而在奇数碳原子链中，链端甲基合羧基则处于碳链的同一边。前者具有较高的对称性，可使羧酸的晶格更紧密地排列，分子之间具有较大的吸引力，熔点较高。;溶解性; 三. 羧酸的化学性质; （一）酸性;脂肪酸盐的应用;由于p－π共轭效应，使C＝O基团失去了典型的羰基性质，也是由于p－π共轭，—OH基团上的氧原子的电子云向羰基移动，使氧原子上电子云密度降低，O—H间电子云更靠近氧原子，增强了O—H键的极性，有利于－OH基中氢原子的离解，使羧酸的酸性比醇强。; 两个碳氧键键长不同 ;羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即共轭碱)的相对稳定性 。;酸性强弱的影响因素; （二）羧羟基的取代反应;1. 酯化;使平衡向生成物的方向移动的措施：; 反应机制：（酸催化羰基氧原子发生质子化）;羧酸和醇的结构对反应活性的影响;叔醇进行酯化时，发生烷氧键断裂。首先叔醇在酸的催化下生成稳定的碳正离子；碳正离子与羧酸生成盐，再脱去质子生成酯。 ;2 形成酰卤; 3 形成酸酐; 4 形成酰胺; （三） 还原反应;（四）脱羧反应; 形成分子内氢键;芳香酸脱羧较脂肪酸容易，因为—Ph可以作为一个吸电子基团，有利于C—C键的断裂：; 羧酸盐的脱羧反应 将RCOOH转变为RX; （五） ?-H的卤代反应 ;四. 羧酸的制备;五、二元羧酸的性质;2、二元羧酸的热解反应 ; 乙二酸 ;（2）1,4－和1,5－二酸受热后不发生脱羧作用，而发生脱水，形成稳定的五元或六元环状酸酐。;（3）1,6－和1,7－二酸受热后既发生脱羧作用，又发生脱水，生成环酮。;Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易 (布??克) 形成五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形 成)。 ;Date;七、重要的羧酸 ;甲酸