第九章节重量分析法.pptVIP

重量分析法;一、 重量分析法的分类和特点; * 特点;二、 沉淀重量法的过程和对沉淀的要求; * 对沉淀的要求;2 溶解度及其影响因素;一、溶解度与溶度积;1.固有溶解度和溶解度;2. 活度积和溶度积; 3．溶解度与溶度积关系; 4. 条件溶度积;二、 影响沉淀溶解度的因素; 1.同离子效应：; 2.盐效应：;讨论：; 3. 酸效应：; 4.配位效应;注： 根据沉淀受温度影响程度选择合适温度 温度影响大的沉淀 →冷至室温过滤洗涤 温度影响小的沉淀 →趁热过滤洗涤;B．溶剂极性： 溶剂极性↓ ，S↓，溶解损失↓ （加入有机溶剂） C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑ ，S↓ ，溶解损失↓（粗大晶体） D．胶体形成： “胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之） E．沉淀析出形式： 亚稳态， S较大，稳态（晶形，陈化），S ↓;一、沉淀的类型; 几种类型沉淀的比较 特点 晶形沉淀 凝乳状沉淀 无定形沉淀 直径 0.1－1μm 0.02－0.1μm 小于0.02μm 结构 规则,紧密 疏松,无规则 明显界面 有 无 体积 较小 庞大 处理 易过滤,洗涤 不易过滤,洗涤 溶解度 较小 较大 纯度 高 低 示例 BaSO4 AgCl Fe2O3·nH2O Ksp 1.1×10-5 3.2×10-10 1.9×10-10;二、 沉淀的形成过程;* 均相成核: 构晶离子在过饱和溶液中，通过离子缔合作用，自发形成晶核；占优势时形成无定形沉淀。 异相成核: 溶液中混有的固体微粒，在沉淀过程中起着晶种的作用，诱导沉淀的形成；占优势形成晶形沉淀。;*分散度－晶核形成速度－沉淀生成的初始速度 可以用槐氏 (Von Weimarn)的经验公式表示: 分散度 =K ×（CQ-S）/S CＱ：沉淀剂加入瞬间沉淀物质的浓度； S： 晶核的溶解度； （CQ-S）： 过饱和度，引起沉淀作用的动力； （CQ-S）/S：相对过饱和度； K：为常数，与沉淀性质、介质及温度等有关。;* 相对过饱和度越小，则晶核形成速度越慢，能得到大颗粒 沉淀。各种沉淀都有一个能大批自发产生晶核的相对过饱 和极限值，称为临界值。 * 控制相对过饱和度在临界值以下，沉淀以异相成核为主，得到大颗粒沉淀。超过临界值后，沉淀以均相成核为主，得到小颗粒沉淀。 例如 沉淀 临界值 BaSO4 1000 CaC2O4 ·H2O 31 AgCl 5.5;4 影响沉淀纯度的主要因素;1 表面吸附共沉淀 2 包藏（吸留和包夹） 3 混晶或固溶体; 由于沉淀表面上离子电荷的不完全等衡，使沉淀吸附溶液中的杂质离子现象。→ 吸附原则：表面吸附具有一定的选择性 （1）第一吸附层： 构晶离子—与构晶离子半径相似、电荷相同的离子 [例：BaSO4）SO42-）Pb2+]— 能与构晶离子生成溶解度较小的物质的离子 （2）第二吸附层的抗衡离子： 能与构晶离子生成微溶或离解度很小的化合物优先被吸附。 例：BaSO4）SO42-）Ca2+ （Ca2+和Mg2+） BaSO4） Ba2+）NO3-