杨静峰膜分离技术选编.ppt

膜分离技术; 膜分离法系指以压力为推动力，依靠膜的选择性，将液体中的组分进行分离的方法。膜过滤法的核心是膜本身，膜必须是半透膜，即能透过一种物质,而阻碍另一种物质。;Membrane Nomenclature;膜分离技术的类型;以分离应用领域过程分类 微滤(micro-filtration, MF) 超滤(untra-filtration, UF) 反渗透(reverse osmosis, RO) 透析(Dialysis, DS) 电透析(electro-dialysis, ED) 纳米膜分离(NF) 亲和过滤(affinity filtration, AF) 渗透气化(pervaporation, PV; 膜分离法与物质大小的关系。 ;;透析和反渗透;微滤和超滤;电渗析;早在19世纪中叶，己用人工方法制得半透膜，但由于透过速度低、选择性差和易阻塞等原因，未能应用在工业上。 1960年Loeb和Sourirajan获得一种透过速度较大的膜，具有不对称结构.;这种不对称结构是膜制造的一种突破，因为活性层很薄，流体阻力较小。且不易使孔道阻塞，??粒被截留在膜的表面。此后膜过滤法逐渐走向工业化，20世纪70年代以后发展比较迅速．应用范围涉及到海水淡化、纯水制造、食品和乳品工业、污水处理和生物工程等领域。在此期间，世界膜销售额迅速增长。; 膜材料和膜的制造;膜分类; 膜材料:膜材料的种类;合成高分子材料 种类：聚砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯晴、聚烯类和含氟聚合物，其中，聚砜最常用，用于制造超滤膜。 优点：耐高温(70-80?C，可达125?C)，pH1-13，耐氯能力强，可调节的孔径宽(1-20nm)；聚酰胺膜的耐压较高，对温度和pH稳定性高，寿命长，常用于反渗透。 缺点：但聚砜的耐压差， 压力极限在0.5-1.0MPa。 ;无机材料 种类：陶瓷、微孔玻璃、不锈钢和碳素等。目前实用化有孔径0.1um微滤膜和截留10kD的超滤膜，其中以陶瓷材料的微滤膜最常用。多孔陶瓷膜主要利用氧化铝、硅胶、氧化锆和钛等陶瓷微粒烧结而成，膜厚方向上不对称 优点：机械强度高、耐高温、耐化学试剂和有机溶剂。 缺点：不易加工，造价高。 ;复合材料 种类：如将含水金属氧化物（氧化锆）等胶体微粒或聚丙烯酸等沉淀在陶瓷管的多空介质表面形成膜，其中沉淀层起筛分作用。 优点：此膜的通透性大，通过改变pH值容易形成和除去沉淀层，清洗容易。 缺点：稳定性差。 ;制造膜的高分子材料很多，其中在工业上用得最广的是醋酸纤维素和聚砜。;醋酸纤维素系将纤维素的葡萄糖分子中的羟基进行乙酰化而制得，乙酰化程度越高就越稳定，因而常以三醋酸纤维素制造膜。醋酸纤维素有一定的亲水性，透过速度大，制成的膜截留盐能力强。适宜于制备反渗透膜，也可用于制备超滤和微滤膜。原料来源丰富。;醋酸纤维素膜的缺点有：最高使用温度为30℃；最适操作PH范围为4-6，不能超过2-8的范围(因为在酸性下会使分子中糖苷键水解，而在碱性下，会脱去乙酰基)；易与氯作用，造成膜的使用寿命降低(使用时游离氯含量应＜0.1mg/L，短期接触可耐氯10mg/L)；由于纤维素骨架易受细菌侵袭，因而难以贮存。;美国PALL聚砜膜; 聚砜膜的特点是稳定性好，但憎水性强。聚砜膜有下列优点：使用温度可高达75℃；使用pH范围为1-13，耐氯性能好，一般在短期清洗时，对氯的耐受量可高达200mg/L，长期贮存时，耐受量达50mg/L, 孔径范围宽，截l留分子量从1000至500 000的范围，符合于超滤膜的要求，但不能制成反渗透膜。 聚砜膜的主要缺点是允许的操作压力较低，对于平板膜，极限操作压力为0.7MPa，对中空纤维膜为0.17MPa。; 为了改善膜的性能，主要是稳定性和机械强度以及增大膜的极性，另一些膜材料也为工业上所常用，例如用于制造MF膜的聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚丙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯；用于制造UF膜的聚丙烯腈、再生纤维素、聚醚砜；用于制造RO膜的芳香聚酰胺(使用pH范围为4-11，但氯含量应低于0.1mg／L)等。 ; 膜的制造;膜的不对称性可以用沉淀动力学来解释.在外表面，膜溶液和水直接接触，过饱和度很高，形成的核很多，造成微细分散结构，相当子表皮。当表皮形成后，水必须扩散通过表皮，进入膜的内部。因而在膜的内部，过饱和度较小，析出的颗粒较粗，形成的空隙就较大，这样就形成不对称结构。 ;膜的内部结构主要决定于产生沉淀时的动力学因素。当高聚物溶液缓慢沉淀时，得出的是海绵状结构(RQ膜).当快速形成凝胶时，得出的是手指状结构(UF膜).;影响膜结构和性质的因素很多， 所用的高聚物及其浓度；溶剂系统； 沉淀剂系统