100种有机化学反应.pdf

1. Arndt－Eistert 反应 醛、酮与重氮甲烷反应，失去氮并重排成多一个 CH2 基的相应羰基化合物，这个反应对 于环酮的扩环反应很重要。 - O O O －N + 2 CH N N +CH2N2 2 重排 2. Baeyer－Villiger 氧化 应用过氧酸使酮氧化成酯。反应中在酮的羰基和相邻的碳原子之间引人一个氧原子。如 CH3 O O H SO 2 5 3CH CH CH3 3CH 3 O 由樟脑生成内酯： 有时反应能生成二或多过 氧化物，但环状酮转变为内酯能得到单一的预期产物。合适的酸为过硫酸（Caro’s 酸）、 过氧苯甲酸、三氟过氧乙酸。除环酮外，无环的脂肪、芳香酮也可发生此反应。二酮生 成酸酐类、α、β－不饱和酮得到烯醇酯类。 3. Bechamp 还原（可用于工业制备） 在铁、亚铁盐和稀酸的作用下，芳香族硝基化合物能还原成相应的芳香胺。 C6H5-NO2 + 2Fe + 6HCl C6H5-NH2 + 2FeCl3 + 2H2O。 当某些盐（FeCl2、FeCl3、FeSO4、CaCl2 等）存在时，所用酸无论是过量还是少量，甚 至在中性溶液中都能够进行这种还原。此方法适用于绝大部分各种不同结构的芳香族化 合物，有时也用来还原脂肪族硝基化合物。 4. Beckmann 重排 醛肟、酮肟用酸或路易斯酸处理后，最终产物得酰胺类。单酮肟重排仅得一种酰胺，混 酮肟重排得两种混合酰胺。但一般质子化羟基的裂解和基团 R 的转移是从相反的位置同 R OH O R O N R N R NHR 时进行的。R NHR R OH 无论酯酮肟和芳酮肟都会发生此反应。环酮肟重排得内酰胺，这在工业生产上很重要， 利用此反应可帮助决定异构酮肟的结构。 5. Beyer 喹啉类合成法 芳香伯胺与一分子醛及一分子甲基酮在浓盐酸或 ZnCl2 存在下，反应生成喹啉类化合物。 H H