玻耳兹曼统计试题.pptVIP

第七章 玻耳兹曼统计 21-5.18 §7.1 热力学量的统计表达式 系统的总粒子数为： 引入配分函数： 定域系统和满足经典极限条件的玻色(费米)系统遵从玻耳兹曼分布 二、 热力学函数 准静态过程中，外界对系统所作的功，可表示为： ∴粒子的能量是外参量的函数 3.广义功和热量的微观含义 外界对系统所作的功等于粒子分布不变时由于能级改变所引起的内能变化。 在准静态过程中系统从外界吸收的热量等于粒子在各能级重新分布所增加的内能 热量是热现象中所特有的宏观量，没有对应的微观量。 (1) 由熵的定义和热力学第一定律可得 (4) 熵函数的统计意义-玻耳兹曼关系 由 ，取对数得： ∴ 代入熵的统计表达式，又由 ∴ 将 和 代入 由玻耳兹曼分布公式： ∴ ∴ ∴ 前面推导过： ∴ 玻耳兹曼关系 5. 自由能 是以 ， 为变量的特征函数，对于简单系统即为 ， 热力学中 以 ， 为自变量 ∴ 三、 满足经典极限条件的玻色(费米)系统 其仍满足玻耳兹曼分布 上述表达式直接由玻耳兹曼分布得到，仍适用于经典条件下的玻色(费米)系统 ∴ 22-5.21 * 但这两个系统的微观状态数为 如果要求玻耳兹曼关系仍成立，则熵的表达式应改为： ∴ 相当于积分常数为 在经典极限条件下， 在一定条件下，量子统计可以过渡到经典统计，两者的区别在于：(1) 粒子可区分和不可区分；(2) 量子状态由一组量子数表征，经典粒子运动状态由广义坐标和广义动量描述。 四、 经典统计理论中热力学函数的表达式 1. 玻耳兹曼分布的量子表达式： 经典表达式： 同理推出： §7.2 理想气体的物态方程 理想气体看作满足经典极限条件的粒子，用玻耳兹曼分布导出单原子分子理想气体的物态方程。 一般气体满足经典极限条件，遵从玻耳兹曼分布。 一、 单原子理想气体(量子统计理论) 通常可将单原子分子看作没有内部结构的质点，忽略分子间的相互作用。这样可以把单原子分子理想气体中分子的运动看作粒子在容器内的自由运动。 组成理想气体的单个粒子的能量 配分函数 动量值和能量值是准连续的 由积分公式： ，∴ ∴ 其中： ∴理想气体的压强为： 上式为理想气体的物态方程，与 相比， ∴ 是气体的体积 ∴ 分子平动能量： 代入配分函数： 与量子统计只有 的差别 ∴经典统计理论与量子统计理论得到的物态方程完全相同。 二、 经典统计理论 ∴ ∴ 三、经典极限条件对气体性质的要求 满足上式，意味着要求理想气体： 2. 另一种表述方式 ，∴ ∴ 由 § 7.3 麦克斯韦速度分布律 根据玻耳兹曼分布研究气体分子质心的平动 一般情形下，气体满足经典极限条件，遵从玻耳兹曼分布。量子理论和经典理论给出相同的结果。 一、 速度分布律 1. 分子分布 23-5.28 上式称为麦克斯韦速度分布律。 实际气体分子的速度也遵从这一规律。 3. 气体分子速率分布 对两边进行速度空间所有方向的积分 4. 最概然分布 二、 物理量的统计平均值 x n 其中总测量次数 其中 利用积分 则 利用积分 ∴ ∴ 三、 碰壁数 1. 定义：单位时间内碰到单位面积器壁上的分子数。 24-5.30 对速度积分，即可得在单位时间内碰到单位面积上的分子数 将系统看作经典系统，粒子总能量 7.3 能量均分定理 一、能量均分定理 证明： 系统麦氏概率分布 能量表达式中任一平方项 的平均值 ∴ 因为 ，上式右边第一项为零 根据归一化条件 ∴ ∴ 则对于任意一项 同理可证： 即能量中每一个平方项的平均值为 单原子分子只有平动，其质心平动动能为： ∴单原子分子的平均能量为： 系统总内能为： 定容热容量为： 定压热容量为： 理论结果与实验结果符合得很好，但没有考虑原子内电子的运动。原子内电子对热容量没有贡献是经典理论所不能解释的，要用量子理论才能解释。 二、 能量均分定理的应用 1. 单原子分子 双原子分子的能量为： 2. 双原子分子 除低温下的氢气外，理论和实验结果都符合。氢气在低温下的性质经典理论不能解释。此外，不考虑两原子的相对运动也缺乏根据。 如果不考虑相对运动，有5个平方项 原子在一个自由度上的能量： 每个原子有三个自由度： 固体中有 个原子： ∴ ∴ 3. 固体热容量 固体中的原子在其平衡位置附近作微振动，假设各原子的振动是相对独立的简谐振动。 * 在室温和高温范围内理论结果与实验结果符合。在低温范围，实验发现固体的热容量随温度降低得很快。当温度趋于绝对温度时，热容量也趋于零。这个事实经典理论不能解释。 * 实验结果还表明，在3 K