化学平衡及平衡移动原理.pptVIP

第三章 化学平衡和平衡移动原理;3.1 化学平衡;3.1.2 化学平衡; 平衡态的特点： 1. v正 = v逆 （动态） 2. 反应物和产物的浓度不再改变。 3. 化学平衡是有条件的平衡。; C 为平衡时的浓度;例1（2006）配制KI（0.100mol·L-1）－I2的水溶液，用0.100mol·L-1Na2S2O3标准溶液测得c(I3-+I2)=4.85×10-3 mol·L-1。量取50.0mL KI-I2溶液和50.0mLCCl4置于分液漏斗中振荡达平衡，分液后测知CCl4相中c(I2)=2.60×10-3 mol·L－1。已知实验温度下CCl4从水溶液中萃取I2的分配比为85:1。求水溶液中I2+I-= I3-的平衡常数。 【答：先求c(I2)：设萃取平衡时，水溶液中c(I2)为x， c(I2,CCl4)/c(I2,H2O)=2.60×10-3 mol·L-1/x=85 x=2.60×10-3 mol·L-1/85=3.06×10-5 mol·L-1 水溶液中 I2+I-=I3- 平衡浓度（mol·L－1） I2：3.06×10-5； I3－：(4.85－2.60)×10－3－ 3.06×10-5=2.22×10-3 I－：0.100－2.22×10－3=0.098 K=2.22×10－3/(0.098×3.06×10－5)=7.4×102 L·mol-1 】;例2（2006试题）下面四张图是用计算机制作的在密闭容器里，在不同条件下进行的异构化反应 X?Y 的进程图解。图中的“ ”是X，“ ”是Y。;例3（2006）有人设计了如下甲醇（methanol）合成工艺：? ; 在步骤A中生成的CO和H2的摩尔比为1:3，而在步骤B中消耗的CO和H2的摩尔比为1:2，故经步骤B后剩余的H2为5.55×103mol。 3 实际上，在步骤B中CO的转化率只有三分之二。计算在管路⑥中CO、H2和CH3OH的分压（总压强为10.0MPa）。; 标准生成自由能与非标准生成自由能的关系： 范托夫等温方程： △fG = △fG? +RT lna 式中a为活度。对气体：a=p / p ?； 对溶液： a=c / c ?;△G =△G +RT ln;在稀溶液中进行的反应：;;例: 已知CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g)在298K时 △H =178 kJ·mol –1, △S =161J/mol·K， 计 算在 298K时的标准平衡常数。;3.2 化学平衡的移动;若增大反应物的浓度或减少产物的浓度,;例：合成氨的反应：N2(g)+3H2(g) 2NH3(g);反之，总压力减小为原来的二分之一，则;例：CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) ;因为;②;分析： 1、吸热反应，△H 0, 升高温度时等式右边为正值，说明 K2 K1 ，降温 K2 K1 .; 结论：在其它条件不变时，升温平衡 向吸热反应方向移动，降温平衡向放热反 应方向移动。;3.2.4 催化剂与化学平衡 催化剂使正逆反应速度增大的倍数相同，因此它只能缩短到达平衡的时间，而不能使平衡发生移动。;例（1994） 在等温等容条件下，某气体反应aA（g）＋bB（g）=gC（g）＋hD（g），达平衡。现考虑达平衡的两条途径Ⅰ和Ⅱ： Ⅰ：A、B起始时的物质量分别为a摩，b摩, Ⅱ：A、B起始时的物质量分别为2a摩，2b摩 论问，当a＋b＝g＋h时，两条途径最终实现的平衡态是否相 同？为什么？ 【不相同（略）】 例（1995）某密闭容器中放入一定量的NO2，发生反应2NO2=N2O4＋Q，达平衡后，若分别单独改变下列条件，重新达到平衡后，能使混和气体平均分子量增大的是 ( C)。 A 通入N2 , B 通入 NO2 , C 通入N2O4 , D 升高温度 ;例（