物理化學第四章多组分系统热力学.pptVIP

4.1 引言 4.2 化学势 4.3 稀溶液中两个重要的实验定律 4.4 理想液体混合物 4.5 理想稀溶液 4.6 实际溶液 、活度、活度系数;§ 4.1 引言;溶剂（solvent）和溶质（solute）; 多组分均匀体系中，溶剂和溶质不加区分，各组分均可选用相同的标准态，使用相同的经验定律，这种体系称为混合物，也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。;4.2 化学势;4.2.1 化学势的定义;在多组分体系中含有k种物质，其物质的量分别为n1,n2,…,nk则 G=f(T,P,n1,n2,…,nk),当体系发生微小状态变化时，其全微分为 ;;若系统为纯物质时，则：;4.2.1 化学势的定义;4.2.2 判断物质传递过程的方向和限度;4.2.2 判断物质传递过程的方向和限度;化学势判据在相平衡中的应用;;等温、等压条件下，;;理想气体化学势的表示;理想气体混合物中某一种气体B的化学势;纯液体、纯固体化学势的表示; 在液态的非电解质溶液中，溶质B的浓度表示法主要有如下四种：;1.物质的量分数 (mole fraction);2.质量摩尔浓度mB（molality）;3.物质的量浓度cB（molarity）;4.质量分数wB（mass fraction）;4.3.2 拉乌尔定律（Raoult’s Law）;4.3.3 亨利定律（Henry’s Law）;使用亨利定律应注意：;;§ 4.4 理想液体混合物;(1)式中 不是标准态化学势，而是在温度T，液面上总压p时纯B的化学势。考虑到压力对化学势的影响，用（2）式表示，（2）式中 是标准态化学势。;§ 4.5 理想稀溶液; 两种挥发性物质组成一溶液，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律，这种溶液称为稀溶液。值得注意的是，化学热力学中的稀溶液并不仅仅是指浓度很小的溶液。;溶剂的化学势;溶质的化学势;溶质的化学势;（2）当 时，同理：;溶质的化学势;（4）当 时;溶质的化学势;4.5.3 溶质化学势表示式的应用——分配定律; 当溶液浓度不大时，活度比可用浓度比代替，就得到分配定律的经验式。; 如果溶质在任一溶剂中有缔合或离解现象，则分配定律只能适用于在溶剂中分子形态相同的部分。;依数性质：（colligative properties）指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。溶质的粒子可??是分子、离子、大分子或胶粒，这里只讨论粒子是分子的情况，其余在下册讨论。; 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。; 称为凝固点降低系数（freezing point lowering coefficients），单位; 称为沸点升高系数（boiling point elevation coefficints），单位 。常用溶剂的 值有表可查。 测定 值，查出 ，就可以计算溶质的摩尔质量。;如图所示，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势 大于溶液中溶剂的化学势 ，所以溶剂有自左向右渗透的倾向。;渗透压（osmotic pressure）;活度及活度因子;路易斯（G.N.Lewis）提出了活度的概念。; 称为相对活度，是量纲为1的量。 称为活度因子（activity factor），表示真实液态混合物与理想液态混合物的偏差，量纲为1。; 溶液中溶剂占多数，如果也用活度因子 来表示，偏差不明显，所以Bjerrum建议用渗透系数 来表示溶剂的非理想程度。;以（1）式为例：;§ 4.7.2 真实溶液; 非理想溶液中组分B的化学势表示式，由于浓度的表示式不同，化学势表示式也略有差异。;（2）浓度用质量摩尔浓度 表示;（4） 浓度用物质的量浓度 表示;教学要求