第01章-熱力学基本定律1.pptVIP

第一篇 化学热力学; 1.1 热力学基本概念; §1 .1 热力学基本概念;注意： ①、 根据需要人为划定系统和环境：系统可以是固态、液态、气态，也可以是相或多相，单组分或多组分。环境通常指能与系统发生能量交换及对系统施加干扰的部分。 ② 、区分系统与环境的界面（系统与环境的边界）可以是真实的，也可以是假想的；可以是静止的，也可以是运动的。 ;; 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：;（2）封闭系统（closed system） ;（3）隔离系统（isolated system） ;2．系统的性质 系统的性质指用来描述系统状态的物理量，如T、p、V、m、U等。 按与物质的量之间的关系，分为： 广度性质（又称容量性质）：它的数值与体系的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。特点：具有加和性。 强度性质：它的数值取决于体系自的特点，如温度、压力、密度等。特点：不具有加和性。 联系：广度性质/总物质的量=强度性质 ;3. 相 系统中物理性质和化学性质完全均匀的部分称为相。一般气相是单相，液相是可以多相共存，固相可以多相共存。;ThemeGallery is a Design Digital Content Contents mall developed by Guild Design Inc.;三、状态函数 1. 状态函数 定义：由系统状态所确定的宏观性质称为状态函数。 特点：①?系统的状态确定，其状态函数的值也确定，且是状态的单值函数； ②状态函数具有全微分的性质。 ;例如 ：Z = f (T，p ) 状态函数的改变值可表示为：;描述系统状态函数之间的定量关系式称为状态方程。; 例如，理想气体的状态方程可表示为： ;1. 过程(process);（1）等温过程;理想气体 273K，10P;3. 准静态过程 定义：在过程进行中的任何时刻系统都处于平衡态的过程。 4. 可逆过程 定义：由一系列非常接近于平衡的状态所组成的，中间每一步都可以向相反的方向进行而不在环境中任何痕迹的过程称为可逆过程。 ;特点： ①可逆过程是由一系列非常接近于平衡的状态所组成. ②过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个方向到达。 ③经历可逆过程后，当系统复原时，环境也完全复原而没有留下任何影响和痕迹。;5. 相变过程 定义：系统的相态发生改变的过程都统称为相变过程。;Text in here;Text in here;Text in here;六、热与功;2. 功 ①把系统与环境间除热以外的其他各种形式传递的能量统称为功。 ②以W表示，环境对系统作功为正，系统对环境作功为负。 ③功具有能量的量纲，单位：J，kJ。 ④功是过程量，与变化的途径有关。 微小量的功以δW表示。 ⑤功分为体积功和非体积功。;3. 有关体积功的计算： 气体对环境所做的微小功为 ;设气体系统分别经以下途径使体积从V1膨胀到V2，则 ①自由膨胀过程(向真空膨胀pe=0) ： W=0。 ②恒外压过程(pe=常数)：W=-pe(V2-V1) = =-peΔV ③等压过程(p1=p2=pe=常数)：W=-p(V2-V1) =-pΔV 上式也可表示为 W= -p2V2+p1V1=-n2RT2+n1RT1(理想气体系统） 若同时等温等压（必须对应于相变或化学变化）,则 W=-RT(n2-n1)= -△n(g)RT;④可逆过程或准静态过程: pe=p±dp ;III P外=1.5 ; 1)向真空膨胀 ：;故，总功为：;⑤ 等温（T）等压（p）化学反应过程: ; 在298.15K 下1mol C2H6 完全燃烧时，过程所作的功是多少（反应系统中的气体视为理想气体）? ;⑥ 等温（T）等压（p）相变过程 ;1.0 mol 的水在373.15K、pΘ下气化为水蒸气（视为理想气体），计算该过程的体积功。 ;§1 .2 热力学第一定律; 1. 热力学第一定律表述： 热力学第一定律即能量守恒与转化定律：自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同的形式，能够从一种形式转化为另一种形式，在转化中，能量的总值保持不变。 经验表述：第一类永动机是造不成的。;ΔU = Q + W 对一微小表化， dU = δQ+δW =δQ -pedV+δW 适用范围：封闭系统和隔离系统的任何热力学过程。;1．理想气体的状态变化 (1)理想气体等温变化： ΔU=0;在等压下，一定量理想气体B由10 dm3膨胀到16 dm3，并吸热70